Stereoselektive Synthese und Transformationen optisch aktiver, stickstoffhaltiger mittlerer Ringe

光学活性含氮中环的立体选择性合成与转化

• 批准号: 5210780
• 负责人: Professor Dr. Udo Nubbemeyer
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie (aufgelöst)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1998-12-31 至 2003-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5210780?language=en
• 关键词: Stereoselektive; Synthese; und; Transformationen; optisch

Die effiziente Synthese acht- bis zehngliedriger stickstoffhaltiger Ringsysteme definierter Konstitution und definierter Konfiguration stellt seit langem eine Herausforderung für die präparative Organische Chemie dar. Derartige Azocine, Azonine und Azecine findet man einerseits als Strukturelemente in Natur und Wirkstoffen, andererseits können die gespannten Ringsysteme als wertvolle Bausteine für weitere gezielte Transformationen dienen, die mit den herkömmlichen acyclischen oder (hetero-)cyclischen Derivaten nicht möglich sind. Ziel des geplanten Forschungsvorhabens ist zunächst die Synthese von diversen definiert substituierten 8-, 9- und 10-Ring-Lactamen über die in der Arbeitsgruppe entwickelte zwitterionische Aza-Claisen Umlagerung. Der wesentliche Vorteil dieser gegenüber allen anderen Methoden ist die selektive Generierung einer trans-Doppelbindung im Lactam, die dessen konformative Mobilität erheblich einschränkt. Die planar chirale Information der Lactame soll einerseits Aussagen über den Reaktionsmechanismus ihrer Bildung ermöglichen, andererseits sollen diastereoselektive Folgeprozesse wie transannulare Reaktionen oder Cycloadditionen untersucht werden, bei denen stereogene Zentren in Abhängigkeit von der Konformation des Ringsystems erzeugt werden. Kinetische Untersuchungen und Modellrechnungen sollen die Beobachtungen begleiten, um ähnliche Sequenzen planen zu können. Lactambildung und selektive Folgereaktion sollen als Schlüsselschritte in ausgewählten Totalsynthesen ihren Wert unter Beweis stellen.

Die effiziente Synthese acht- bis zehngliedriger stickstoffhaltiger Ringsysteme definierter Konstitution und definierter Configuration stellt seit langem eine Herausforderung für die präparative Organische Chemie dar. Azocine、Azeridine和Azecine在自然界和Wirkstoffen中发现了一种结构元素，并且它们的环体系具有很大的转化潜力，但它们的非环化或（杂）环化衍生物并不多见。动物源性研究表明，在工作组中，不同的取代8-、9-和10-环-内酰胺的合成是两性氮-克莱森试剂的主要来源。Der wesentliche Vorteil dieser gegenüber艾伦anderen Methoden ist die selektive Generierung einer trans-Doppelbindung im Lactam，die dessen konformative Mobilität erheblich einschränkt.乳糖胺的平面手性信息可用于反应机理的研究，也可用于非对映选择性的Folgeprozesse，如transannulare Reaktionen或Cycloadditionen untersucht韦尔登，bei denen stereogene Zentren in Abhängigkeit von der Konformation des Ringsystems erzeugt韦尔登。Kinetische Untersuchungen und Modellrechnungen sollen die Beobachtungen begleiten，um ahnliche Sequenzen planen zu können.乳酸培养和选择性Folgeraktion sollen als Schlüsselschritte in ausgewählten Totalsynthesen ihren Wert unter Beweis stellen.