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軸不斉を有する新規光学活性有機触媒の分子デザインと不斉反応への応用

具有轴向手性的新型光学活性有机催化剂的分子设计及其在不对称反应中的应用

基本信息

批准号：
06J02692
负责人：
田仲洋平
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

有機分子触媒は、一般に温和な条件下で反応が可能なことや、実験操作及び触媒の分離、回収が簡便なことから、環境調和型の反応プロセスとなる可能性を秘めている。さらには、従来の光学活性金属錯体に匹敵する選択性を発現する光学活性な有機分子触媒が、様々な有機合成反応へ応用される等、非常に活発に研究が行われている分野である。その中でも特にプロリンのような含窒素5員環化合物を有機分子触媒として用いる不斉合成の進歩には目を見張るものがある。しかし、これらの含窒素5員環化合物のほとんどが天然のアミノ酸誘導体であり、更なる修飾によって反応に応じた不斉環境を構築するには限界がある。そこで本研究では、修飾が容易なビナフチル骨格を基本骨格とし、多様な不斉環境の構築が可能な有機分子触媒の開発と様々な不斉反応への応用を行うことを目的とし、今年度は以下のような研究に従事した。まず、前年度に引き続き、アルコールのα,β-不飽和アルデヒドへの共役付加反応の開発に従事した。本反応系は、アセタール形成が競合して起こりうるという反応制御の困難さからこれまで報告例がない。これに対して、光学活性なビナフチルジアミンから誘導される有機分子触媒を用いることで、アセタール形成を起こさず、エナンチオ選択的に目的のオキシマイケル付加反応が進行することを見出した。また、本反応系における基質の適用範囲の検討も同時に行った。続いて、有機分子触媒を用いた反応系における基質適用範囲の拡大を志向して、Diels-Alder反応をモデル反応とし、α位に置換基を有するα,β-不飽和アルデヒドの利用を検討した。光学活性なビナフチルジアミンから誘導される触媒及び反応条件の最適化を行った結果、全て炭素で置換された不斉4級炭素を有する環化付加体が高立体選択的に得られることを見出した。

Organic molecular catalysts are easy to operate under mild conditions, and their separation and recovery are possible under environmentally compatible conditions. The research on the selectivity of optically active metal complexes, the development of optically active organic molecular catalysts, the application of organic synthetic catalysts, etc., and the development of special activities are carried out in different fields. In addition, the synthesis of organic molecular catalysts containing five-membered ring compounds has been studied. In addition, the structure of natural acid inducers and modified compounds containing 5-membered rings is limited. This study is aimed at facilitating the development and application of organic molecular catalysts in the construction of diverse environments. In the previous year, the development of the α,β-unsaturated polymer and the common reaction system was carried out. This article is a report on the difficulties of anti-corruption. The organic molecular catalyst is used for the formation of organic molecules, and the organic molecular catalyst is used for the formation of organic molecules. For example, if you want to change the color of the material, you can change the color of the material. The application of organic catalyst in the reaction system of organic molecules is discussed. The results of optimization of catalyst and reaction conditions for optical activity, total carbon substitution, and high stereoselectivity of cyclized additives are shown.