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活性種ハイブリッド型ラジカルカルボニル化反応の創生と環境調和型反応系への展開

活性物种杂化自由基羰基化反应的创建及环境友好反应体系的开发

基本信息

批准号：
06J07238
负责人：
上野山義崇
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

潜在的に安価で豊富な炭素資源である一酸化炭素は、各種遷移金属触媒を用いたカルボニル化法やラジカルカルボニル化法により様々なカルボニル化合物の合成に活用されて来た。本研究においては、ラジカル反応条件下でのアセチレン類のカルボニル化反応について研究を行った。アルキニルアミンのラジカルカルボニル化反応により生成するα,β-不飽和アシルラジカルは、アミン窒素上の置換基にα-フェネチル基を用いるとラジカル置換型の反応が進行し、窒素上が無置換のラクタム環が得られた。この反応は、種々の5員環から7員環ラクタムの構築法に有用である事を見出した。次に、光学活性なラクタム環合成に取り組んだ。ジアステレオ混合物のアミンを合成し、このものを分割し、それぞれに対し本反応を適応した。その結果、双方の光学活性なラクタム環がそれぞれ高純度のエナンチオ過剰率で得る事に成功した。本反応は、基質の立体を損なう事なく進行する事も明らかとした。またこの反応を用いることで、アルカロイド(±)-sibirineの合成を達成した。さらに、飽和アルカンの直接的カルボニル化反応についても検討を行った。アルカンに直接炭素官能基を導入する手法の開発は重要な研究課題である。本研究では、sp^3炭素-水素結合のカルボニル化を伴ったエチニルケトンの合成法について検討を行った。アルカンとアセチレントリフロンを一酸化炭素を加圧し、ラジカル条件下で反応を行った。その結果、期待したエチニルケトンを良好な収率で得る事に成功した。

Potential carbon-rich carbon resources-acidified carbons, various transfer metal catalysts are used in the synthesis of carbon compounds in the presence of carbon compounds. The purpose of this study is to improve the performance of the study under the condition of anti-interference. In the first place, there is no significant difference between the control group and the control group. in this paper, the effect of the chemical reaction is studied in this paper, and the results show that there is no significant difference between the control group and the control group. in this paper, the anti-tumor effect is induced, and the effect is not detected on the asphyxium. in this way, the anti-tumor effect is not detected on the asphyxiant. It is useful to use the anti-tax and anti-tax laws to make sure that the information is not available in other countries. The secondary and optically active samples were synthesized and selected from the tissue. The compound is synthesized, the split is divided, and the reverse is true. According to the results of the test, both parties were successful in the success of the incident due to the failure rate of both parties in the environment. This anti-information system, the basic information system, the information system, the information system and the information system are in progress. In the reverse direction, you can synthesize the sibirine into a compound by using the following words: (±)-synthesize a lot of food into a compound. Please tell me that you don't know what you're going to do, and you're going to have a problem. In this paper, the introduction of direct carbon functional methods is introduced. Important research topics are discussed. In this study, the combination of carbon and water in the presence of carbon and water in this study was characterized by the combination of carbon and water. In the case of an acidified carbon, it is necessary to reverse the operation under the conditions of high carbon content and low carbon content. Please check the results and expect that the success rate will be successful.

项目成果

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专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Trifluoromethyl-Radical-Mediated Carbonylation of Alkanes Leading to Ethynyl Ketones

DOI：
10.1002/hlca.200690228
发表时间：
2006-10
期刊：
Helvetica Chimica Acta
影响因子：
1.8
作者：
Yoshitaka Uenoyama;T. Fukuyama;K. Morimoto;Osamu Nobuta;Hidefumi Nagai;I. Ryu
通讯作者：
Yoshitaka Uenoyama;T. Fukuyama;K. Morimoto;Osamu Nobuta;Hidefumi Nagai;I. Ryu

Carbonylative Approaches to α,β-Unsaturated Acyl Radicals and α-Ketenyl Radicals. Their Structure and Applications in Synthesis