高周期典型元素環状6π電子系分子の合成及び化学的物性の解明

高周期典型元素环状6π电子系分子的合成及化学性质解析

• 批准号: 07J00066
• 负责人: 安田 浩之
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07J00066/
• 关键词: 有機化学; 多元素環状分子; ケイ素; シクロペンタジエニド; 遷移金属錯体; 電子供与性; ルテニウム; ロジウム; ビシクロブタン; シクロトリシレン; 中間体; シクロペンタジエン

多元素から構成される環状分子は多様な分子設計が可能であり、同一元素からなる分子にはない物性を示すことが期待され、分子を創造するという観点から非常に重要かつ魅力的な研究対象である。本研究では含高周期14族元素5員環化合物を鍵反応剤として新しい多元素環状アニオン種を合成し、さらに遷移金属の配位子として展開する。その構造、性質を解明し、高周期典型元素環状化合物及びそれを配位子とした遷移金属錯体の系統的な理解を目指したものである。本年度は、新規な遷移金属錯体の合成を検討し、特異な物性を明らかにした。リチウム1,2,3-トリシラシクロペンタジェニドに対し、1/4当量の[CpRuCl]_4を作用させることでサンドイッチ型錯体である高周期ルテノセン類縁体を黄色結晶(収率35%)として合成した。結晶構造では、高周期Cp環及びCpがRu中心に対し、それぞれη^5型で配位していた。またサイクリックボルタンメトリーの測定では炭素系Cp_2Ruよりも低い酸化電位を示し、Ru中心に対する高周期Cp環の強い電子供与性の存在を明らかにした。またリチウム,1,2,3-トリシラシクロペンクジェニドに対し、1当量のRh(CO)_2(acac)を作用させることでハーフサンドイッチ型ジカルボニルロジウムを橙色結晶(収率47%)として合成、単離した。この結晶構造についても高周期ルテノセン類縁体と同様に高周期Cp環がRh中心に対しη^5型で配位していることを明らかにした。特にこの高周期ロジウム錯体は初めての9族遷移金属によるハーフサンドイッチ型錯体であり、典型元素だけでなく遷移金属化学に新たな知見を与えた。

Multielement か ら constitute さ れ る ring molecules は others more な が molecular design may で あ り, same element か ら な る molecular に は な い property を shown す こ と が expect さ れ, molecular を create す る と い う 観 point か ら very important か に つ charm な research like で seaborne あ る. This study で は 14 group elements containing high cycle 5 member を key ring compounds against 応 tonic と し て new し い multielement annular ア ニ オ ン し を synthesis, さ ら に migration の metal ligand と し て expand す る. そ の structure, nature を interpret し typical elements, high cycle ring compounds and び そ れ を ligand と し た migration metal misprinted の system な understand を refers し た も の で あ る. This year, な, new regulations な, transfer metal missynthesis を検, discuss を検, special な physical properties を, clarify ら, に に た. リ チ ウ ム 1, 2, 3 - ト リ シ ラ シ ク ロ ペ ン タ ジ ェ ニ ド に し seaborne, 1/4 equivalent の [CpRuCl] _4 を role さ せ る こ と で サ ン ド イ ッ チ type misprinted で あ る high cycle ル テ ノ セ ン class try を yellow crystalline body (収 rate 35%) と し て synthetic し た. Crystalline structure で で, high-period Cp ring and びCpがRu center に pair で, それぞれη^5 type で coordination て て た た た た. ま た サ イ ク リ ッ ク ボ ル タ ン メ ト リ ー の determination で は carbon series Cp_2Ru よ り も low い acidification potential を し, Ru center に す seaborne る high cycle Cp ring の strong い electronics for exist and sex の を Ming ら か に し た. ま た リ チ ウ ム, 1, 2, 3 - ト リ シ ラ シ ク ロ ペ ン ク ジ ェ ニ ド に し seaborne, 1 equivalent の Rh (CO) _2 (acac) を role さ せ る こ と で ハ ー フ サ ン ド イ ッ チ type ジ カ ル ボ ニ ル ロ ジ ウ ム を orange crystal (収 rate 47%) と し て synthesis, 単 し た. こ の crystal structure に つ い て も high cycle ル テ ノ セ ン types と try with others に high cycle Cp ring が Rh center に し seaborne eta ^ 5 type で ligand し て い る こ と を Ming ら か に し た. Special に こ の high cycle ロ ジ ウ ム misprinted は early め て の 9 family migration metal に よ る ハ ー フ サ ン ド イ ッ チ type misprinted で あ り, typical elements だ け で な く migration metal chemical に new た な knowledge を and え た.