不斉転写型エノールエーテルシグマトロピー転位を鍵とする生物活性天然物の合成研究

基于不对称烯醇醚σ重排合成生物活性天然产物的研究

• 批准号: 07J01484
• 负责人: 後藤 研由
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07J01484/
• 关键词: シガトキシン; [2,3]-wittig転位; Ireland-Claisen転位; Brevenal; オレフィンメタセシス; エノールエーテル; シグマトロピー転位

筆者はエノールエーテルシグマトロピー転位を用いる生物活性天然靴の合成研究において、シガトキシン3Cを標的化合物とし鍵化合物であるEF環部の合成を行った。またその過程における[2,3]-Wittig転位反応の選択性発現の原因を解明すべく、種々のモデル化合物による検討を行った。このことにより本来その立体選択的な合成が非常に困難だと予想される鎖状二級エーテルの新たな合成手法を開発することができた。また閉環オレフィンメタセシス反応と組み合わせることで種々の員数を持つ中員環エーテルを直線的に増築することが可能と考えられる。また渦鞭毛藻Karenia brevisより単離されたBrevenalを新たな標的化合物としその合成研究を展開し、A環部セグメント及びD環部セグメントの合成を達成した。Brevenalは近年赤潮原因毒であるBrevetoxinのアンタゴニストとして働くことが知られているユニークなポリエーテル化合物である。A環部セグメントの合成においてはその6員環上の不斉点をいかに導入するかが鍵であったが、筆者はIreland-Claisen転位続く閉環オレフィンメタセシス反応を用いることでその合成を達成した。A環部セグメントは高度に置換されたオキサン環であるため、その合成は困難であったが今回の合成ルートの確立は今後の類似化合物の合成にとって非常に有用であると考える。

The author studies the synthesis of bioactive natural compounds and bond compounds in the field of synthesis of EF ring. To clarify the reasons for the selective occurrence of [2,3]-Wittig site reaction in the process, and to discuss the mechanism of reaction of [2,3]-Wittig site reaction in the process. This is a very difficult way to synthesize the original three-dimensional structure. The number of members in the closed loop is equal to the number of members in the closed loop. The synthesis of new compounds from Karenia brevis was studied. The synthesis of compounds from ring A and ring D was achieved. Brevenal is the cause of red tides in recent years. Brevetoxin is a chemical compound. A ring is composed of six members. A ring is highly substituted and difficult to synthesize. It is very useful to synthesize similar compounds in the future.

项目成果

Synthesis of the EF-Ring of Ciguatoxin 3C Based on the [2,3]-Wittig Rearrangement and Ring-Closing Olefin Metathesis

基于[2,3]-Wittig重排和闭环烯烃复分解的雪卡毒素3C EF环合成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Organic Letters 9
• 作者: Nobu Shirai(第一著者);他4名;Akiyoshi Goto
• 通讯作者: Akiyoshi Goto

ヘテロ共役付加と不斉転写型シグマトロピー転位を利用した鎖状二級エーテル合成法の開発

利用杂共轭加成和不对称σ重排开发线性仲醚合成方法

• 发表时间: 2007
• 作者: Nobu Shirai(第一著者);他4名;Akiyoshi Goto;後藤研由
• 通讯作者: 後藤研由