权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

π-アリル金属種の生成とその反応性を利用した有機合成に関する研究

π-烯丙基金属物种的生成及其反应性有机合成研究

基本信息

批准号：
07J02324
负责人：
安原祐一
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)研究計画とその意義所属研究室では以前に,ロジウム触媒を用いたアリールボロン酸のアルキン類に対するヒドロアリール化反応を報告している.その中で,ロジウム-二座リン配位子錯体がこの反応の触媒として有効であることを明らかにしている.実際に,触媒量の[Rh(OH)((R)-binap)]2存在下,アルキニルエステルとフェニルボロキシンとを反応させることで,対応するヒドロアリール化体が良い収率で得られた.一方,本反応において,触媒としてロジウム-ジエン錯体を用いることで,これまでに報告例のないアリール化-オリゴマー化が進行することを見出した.本年度は本アリール化-オリゴマー化反応についての研究を遂行した.本反応はアルケニル金属種が中間体となる反応形式や生成物として複雑なサリチル酸エステル誘導体が得られる点など,特徴的な反応となる可能性を秘めており,本研究の学術的な価値は高いと考えた.(2)研究内容触媒量の[Rh(OH)(cod)]2存在下でアルキニルエステルとアリールボロキシンとを反応させたところ,生成物としてアリール基一つとアルキニルエステル三つが反応したサリチル酸エステル誘導体が高収率で得られることが分かった.本反応の基質適用範囲は広く,アルキニルエステルではメチル,エチル,そしてイソプロピルエステルを用いることができた,アリールボロキシンについては,電子供与性や電子求引性の置換基を有するものでも効率よく反応は進行した.この反応はアリールロジウム種のアルキニルエステルへの付加を起点として,さらに二つのアルキニルエステルと反応,そしてエステルカルボニル基への分子内カルボロデーションで終結する機構で進行していることを想定した.実際に,予想されるアルケニルロジウム中間体を形成するようなアルケニルスズ化合物を合成し,同様の条件下で反応を行ったところ,期待通りにサリチル酸エステル誘導体が得られ,上述の反応メカニズムが正しさを示すことに成功した.

(1)The significance of the research project belongs to the laboratory, which reports on the use of catalysts in the past. In the middle of the reaction, the ligand complex of the two sites is a catalyst for the reaction. In fact, in the presence of [Rh(OH)(R)-binap)]2 catalyst, the reaction rate of the catalyst is very high. On the one hand, the reaction medium, the catalyst, the catalyst. This year, the research on anti-corruption was carried out. This paper discusses the possibility of the reaction between metal species, intermediate, reaction form, product, complex acid, inducer, characteristic reaction, and academic value of this study. (2)In the presence of catalyst [Rh(OH)(cod)]2, the yield of the product is high. The matrix of the present invention is applicable to all kinds of materials, such as carbon dioxide, carbon dioxide and carbon dioxide. The first step in the process is to determine the starting point and the second step in the process. In fact, it is expected that the intermediate of the compound will be synthesized under the same conditions. It is expected that the inducer of the compound will be obtained through the reaction. The above reaction will be successful.