权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

金属カルボキシラートの活性化を含む触媒的二酸化炭素C-C結合生成反応

涉及金属羧酸盐活化的催化二氧化碳C-C键形成反应

基本信息

批准号：
07J08216
负责人：
諏訪勝紀
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

化石燃料の燃焼に伴って副生する二酸化炭素を利用することは省資源の点で意義がある.しかし,遷移金属化合物による二酸化炭素の触媒的C-C結合生成反応の例は多くなく,しばしば基質の制約がある.従って広範な基質に適用できる新しい触媒系の開発が望まれる.私はC-H,C-C,C-S結合を切断し二酸化炭素によりアルコキシカルボニル化する反応を開発することを考えた.C-H,C-S結合の触媒的切断反応として脂肪族α-チオケトンのα-メチルチオ化反応を開発した.(2R*,4S*)-4-t-ブチル-2-フェニルチオシクロヘキサノンとp-シアノフェニルα-メチルチオメチルケトンをロジウムヒドリド触媒存在下反応させると(2R*,4S*)-4-t-ブチル-2-フェニルチオ-2-メチルチオシクロヘキサノンおよびp-シアノフェニルアセトフェノンを収率良く与えた.逆反応が進行すること,(2R*,4S*)-4-t-ブチル-2-フェニルチオシクロヘキサノンの当量を増やすと収率が向上することからC-H,C-S結合の触媒的切断反応が平衡反応であることを確認した.また(2S*,4S*)-4-t-ブチル-2-フェニルチオシクロヘキサノンとp-シアノフェニルα-メチルチオメチルケトンをロジウム触媒存在下反応させると(2R*4S*)-4-t-ブチル-2-フェニルチオシクロヘキサノンを用いた場合とほぼ同じ結果を与えたこと,および(2R*,4S*)-4-t-ブチル-2-フェニルチオシクロヘキサノンをロジウム触媒と反応させると40%が(2S*,4S*)-4-t-ブチル-2-フェニルチオシクロヘキサノンに異性化することからケトンα-位C-S結合がロジウム触媒により可逆的に切断されることがわかった.C-S結合をロジウム触媒で切断したロジウム中間体と二酸化炭素を反応させることを試みたが,アルコキシカルボニル化は進行しなかった.

Fossil fuel fuel combustion is accompanied by secondary carbon dioxide acidification. The use of carbon dioxide to save resources means fuel consumption. The reaction was formed by the combination of C, C, Please use the new catalyst system to open the market. Cut-off reaction of aliphatic acid, fatty acid, aliphatic acid, aliphatic 4S*)-4 words of interest in the presence of the catalyst (2R*). 4S*)-4 words of interest-- 2 Reverse reverse reaction 4S*)-4wt-balance response response-2-response response. The reverse response rate is higher than that of the reverse counterpart. in combination with the cut-off reaction of the catalyst, the balance of reaction is balanced. In the presence of a catalyst in the presence of a catalyst, there is an inverse reaction in the presence of a catalyst in the presence of a catalyst (2RP4S*). 4S*)-4 words of interest-40% (2S*) of the catalyst. 4S*)-4FUBG