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エナンチオ選択的芳香環構築を鍵とする軸不斉ホスフィン配位子の合成

使用对映选择性芳香环结构合成轴不对称膦配体

基本信息

批准号：
07J08995
负责人：
西田剛志 (2009)
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

これまで光学活性軸不斉ビアリールホスフィン配位子の実用的な不斉合成法として従来、光学分割法や不斉クロスカップリング反応等が主に用いられてきた。しかし、これらの既存の不斉合成法では、ビナフトール誘導体以外の高度に官能基化されたビアリールホスフィン配位子の合成は困難であるため、一般性の高い実用的な不斉合成法の開発は重要な研究課題であった。そこで本研究では、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応にアルキニルリン化合物を使用し、従来法よりも短工程かつ一般性の高い革新的光学活性ホスフィン配位子合成法の開発を目的とした。本年度は、昨年度までに開発した反応のメカニズム解明並びに合成した配位子前駆体のホスフィン配位子への誘導を検討した。その結果、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応における軸不斉発現要因について、多くの有用な知見を得ることができた。また、シラン還元などにより目的の軸不斉ホスフィン配位子へとラセミ化を起こさずに誘導できることがわかった。しかし、P-キラルホスフィンオキシドのP-キラルホスフィン配位子への還元については、残念ながら成功には至らず更なる条件検討が必要であることがわかった。

The main applications of these optically active axes include synthesis, optical segmentation, and the like. However, it is difficult to synthesize highly functionalized ligands other than inducers by existing synthetic methods, and it is an important research topic to develop synthetic methods for general and highly practical applications. This study aims at the development of a general and highly innovative method for the synthesis of optically active BINAP ligands by using [2+2+2] cyclized compounds as catalysts. This year, we have developed a new method for the identification and synthesis of ligand precursors and the induction of ligand molecules. As a result, the catalyst of BINAP system is [2+2+2], and the cyclization reaction is not realized. The main reason is that there are many useful insights. The target axis is not the same as the target axis, and the ligand is not the same as the target axis. P-p-p