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強力な殺虫活性を有するThiersinine AおよびBの全合成研究

强杀虫活性Thiersinine A、B的全合成研究

基本信息

批准号：
07J10019
负责人：
森田暁
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07J10019/
关键词：
Thiersinine A,B 殺虫活性全合成構造活性相関 Thiersinine A, B

项目摘要

木材腐朽菌の菌核粒子に生息するカビ(Penicillium thiersii NRRL 28147)から単離されたThiersinine A及びBはインドール核とジテルペンとが融合した特異なハイブリッド型構造を有し、強力な殺虫活性を持つことが報告されているが、未だ全合成は達成されていない。類似した構造のインドールジテルペン類の中には、昆虫に対する殺虫活性に加えて摂食阻害活性を示す化合物も単離されてきており、一種の防衛物質としての役割を担っていると考えられる。そこで著者らは、これらの初の全合成を行うとともに、合成中間体の活性評価を行い、構造活性相関の知見を得ることを目的としている。昨年度にWieland-Miescher ketoneより合成した五員環エノンから、シクロプロパン部の還元的な開裂反応などを行なうことで2つのメチル基(ともに4級炭素に直結)を含むtrans-anti-trans様式の縮環系を持つCDE環部を構築することに成功した。その後、芳香環ユニットとのStilleカップリングや二価のパラジウムによるインドール環の形成反応を経由することで、Thiersinine類の合成に向けての最重要中間体であるインドールの合成を達成した。残る課題は特異なスピロ環ユニットの構築であるが、モデル化合物による検討を行なうことで、Thiersinine A,Bを早期に合成することができるものと考えている。

Sclerotium particles of wood decay fungi live in the same way (Penicillium thiersii NRRL 28147), but they are isolated from Thiersinine A and Thiersinine B. The nuclei of these fungi are fused, specific and highly insecticidal. A compound with similar structure and insecticidal activity against insects is prepared as a defense substance. The activity of synthetic intermediates is evaluated and the knowledge of structural activity is obtained. Last year, Wieland-Miescher ketone was successfully synthesized into a five-member ring structure, and the cracking reaction of the reverse-element was successfully carried out. The most important intermediate in the synthesis of Thiersinine is the formation of the Stille ring, the second ring, and the third ring. The problem is that the structure of the special ring is not suitable for the synthesis of thiersine A and B.