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側鎖に配位子を有する多糖誘導体の合成と機能化

侧链配体多糖衍生物的合成与功能化

基本信息

批准号：
18750098
负责人：
山本智代
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Suzuka National College of Technology (2007)Nagoya University (2006)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、強い配位能を持つ置換基を側鎖に有する新規セルロース誘導体を合成することで、極めて規則的に制御された高次構造を有する多糖に新しい機能を付与することを目的とするものである。本年度は昨年度に引き続き、ビピリジル基を全ての側鎖に、また、位置特異的に有する様々なセルロース誘導体の合成を行い、その光学分割能の評価や不斉合成への応用について検討を行った。本研究で合成した様々な誘導体についてHPLC用キラル固定相に用いて光学分割能を評価した結果、2,3位または6位に位置選択的にビピリジル基を導入したセルロース誘導体が比較的高い光学分割能を示した。またこれら誘導体をいくつかの不斉合成反応の触媒に用いてその効果を検討したところ、シクロプロパン化反応において、6位のみにビピリジル基を有するセルロース誘導体を銅のキラル配位子として用いたときに、二つの鏡像異性体が異なる割合で生成した。中でも、グルコース環の2,3位に3,5-ジメチルフェニルカルバメートを、6位にビピリジルのエステル基を有するセルロース誘導体で最も高い鏡像体過剰率(ee)が得られた。これは、6位のみに反応点を形成することで位置特異的に反応が進行し、多糖の規則的な構造を不斉合成に効果的に活かすことができたためと考えられる。また、ビピリジル基以外にもピリジル基を有する様々な誘導体の合成を行ったところ、ピリジル基にクロロ基を導入することで光学分割能が向上することがわかった。さらに、セルロースの4-ピリジルエステル誘導体が、塩酸水溶液の濃厚溶液でリオトロピック液晶性を示すことがわかった。

In this study, the strong coordination energy is maintained in the side of the chain, and the new structure of the chain is controlled. This year, compared with last year, we conducted comprehensive research on the synthesis of all-round inducers, evaluation of all optical separation capabilities, and application of all-round inducers. In this study, the synthesis of the inducer was evaluated by using optical separation energy in the stationary phase of HPLC. The results showed that the optical separation energy in the 2-and 3-bit positions was higher than that in the 6-bit positions. In addition, the catalyst of the synthesis reaction is used to investigate the effect of the reaction, and the 6-position catalyst is used to generate the reaction. In the middle of the ring, the 2,3-bit 3,5-bit 3,6-bit 3,5-bit 3,5-bit 3, The 6-bit anti-rotation point is formed by the position-specific anti-rotation point, and the anti-rotation point of the polysaccharide is formed by the position-specific anti-rotation point. In addition to the above, the optical segmentation can also be used to induce the synthesis of optical fibers. In addition, the 4-megapixel inducer of Cellos and the liquid crystalline properties of Cellos in a thick solution of citric acid aqueous solution are also demonstrated.