側鎖に配位子を有する多糖誘導体の合成と機能化

侧链配体多糖衍生物的合成与功能化

• 批准号: 18750098
• 负责人: 山本 智代
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Suzuka National College of Technology (2007)Nagoya University (2006)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750098/
• 关键词: 多糖; 配位子; 光学分割; キラル固定相; 不斉合成; 高速液体クロマトグラフィー; ビピリジル

本研究は、強い配位能を持つ置換基を側鎖に有する新規セルロース誘導体を合成することで、極めて規則的に制御された高次構造を有する多糖に新しい機能を付与することを目的とするものである。本年度は昨年度に引き続き、ビピリジル基を全ての側鎖に、また、位置特異的に有する様々なセルロース誘導体の合成を行い、その光学分割能の評価や不斉合成への応用について検討を行った。本研究で合成した様々な誘導体についてHPLC用キラル固定相に用いて光学分割能を評価した結果、2,3位または6位に位置選択的にビピリジル基を導入したセルロース誘導体が比較的高い光学分割能を示した。またこれら誘導体をいくつかの不斉合成反応の触媒に用いてその効果を検討したところ、シクロプロパン化反応において、6位のみにビピリジル基を有するセルロース誘導体を銅のキラル配位子として用いたときに、二つの鏡像異性体が異なる割合で生成した。中でも、グルコース環の2,3位に3,5-ジメチルフェニルカルバメートを、6位にビピリジルのエステル基を有するセルロース誘導体で最も高い鏡像体過剰率(ee)が得られた。これは、6位のみに反応点を形成することで位置特異的に反応が進行し、多糖の規則的な構造を不斉合成に効果的に活かすことができたためと考えられる。また、ビピリジル基以外にもピリジル基を有する様々な誘導体の合成を行ったところ、ピリジル基にクロロ基を導入することで光学分割能が向上することがわかった。さらに、セルロースの4-ピリジルエステル誘導体が、塩酸水溶液の濃厚溶液でリオトロピック液晶性を示すことがわかった。

This study は, strong い match potential を つ replacement base を side lock has す に る new rules セ ル ロ ー ス inductor を synthetic す る こ と で, extremely め て rules に suppression さ れ た high times tectonic を す る polysaccharide に new し い function を give す る こ と を purpose と す る も の で あ る. This year's annual に は yesterday quoted き 続 き, ビ ピ リ ジ ル base を full て の side lock に, ま た, location specific に す る others 々 な セ ル ロ ー ス inductor の synthetic を い, そ の optical segmentation can の review 価 や not 斉 synthetic へ の 応 with に つ い て 検 line for を っ た. This study で synthetic し た others 々 な inductor に つ い て HPLC with キ ラ ル stationary phase に with い て optical segmentation can を review 価 し た results, 2, 3 ま た は six に position sentaku に ビ ピ リ ジ ル base を import し た セ ル ロ ー ス inductor が comparison high い optical segmentation can を shown し た. ま た こ れ ら inductor を い く つ か の not 斉 synthetic anti 応 の catalyst に with い て そ の unseen fruit を beg し 検 た と こ ろ, シ ク ロ プ ロ パ ン turn against 応 に お い て, six の み に ビ ピ リ ジ ル を has an す る セ ル ロ ー ス inductor を copper の キ ラ ル ligand と し て in い た と き に, two つ の mirror straight body が different な る cut で generation し た. In で も, グ ル コ ー の 2, 3 a に ス ring 3, 5 - ジ メ チ ル フ ェ ニ ル カ ル バ メ ー ト を, six に ビ ピ リ ジ ル の エ ス テ ル を has an す る セ ル ロ ー ス induced body で most high も い mirror body through turning rate (ee) が ら れ た. こ れ は, six の み に point of 応 を form す る こ と で location specific に anti 応 が し, polysaccharide な tectonic を の rules not 斉 synthetic に unseen fruit に live か す こ と が で き た た め と exam え ら れ る. ま た, ビ ピ リ ジ ル base outside に も ピ リ ジ ル を has an す る others 々 な inductor の synthetic line を っ た と こ ろ, ピ リ ジ ル base に ク ロ ロ base を import す る こ と で optical segmentation can が upward す る こ と が わ か っ た. さ ら に, セ ル ロ ー ス の 4 - ピ リ ジ ル エ ス テ ル inductor が, salt, acid aqueous solution の thick solution で リ オ ト ロ ピ ッ ク LCD sex を shown す こ と が わ か っ た.

项目成果

ビピリジル基を有する多糖誘導体の合成とキラル認識能

具有联吡啶基团的多糖衍生物的合成及手性识别能力

• 发表时间: 2007
• 作者: C.Yamamoto;et al.;加藤泰央・村田良顕・上垣外正己・山本智代・岡本佳男
• 通讯作者: 加藤泰央・村田良顕・上垣外正己・山本智代・岡本佳男

Preparation of HPLC chiral packing materials using cellulose tris(4-methylbenzoate) for the separation of chrysanthemate isomers

• DOI: 10.1002/pola.21620
• 发表时间: 2006-09-01
• 期刊: JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY
• 作者: Yamamoto, Chiyo;Yamada, Kenji;Aratani, Tadatoshi
• 通讯作者: Aratani, Tadatoshi

自然に学ぶ材料プロセッシング(4.3.3キラル認識と光学分割)

从自然中学习的材料处理（4.3.3 手性识别和光学分辨率）

• 发表时间: 2007
• 作者: 山本智代;他(名古屋大学21世紀COE編)
• 通讯作者: 他(名古屋大学21世紀COE編)

Efficient Immobilization of Cellulose Phenylcarbamate Bearing Alkoxysilyl Group onto Silica Gel by Intermolecular Polycondensation and Its Chiral Recognition

• DOI: 10.1246/cl.2006.1250
• 发表时间: 2006-10
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: T. Ikai;C. Yamamoto;M. Kamigaito;Y. Okamoto

多糖誘導体及びそれを用いた光学異性体用分離剤

多糖衍生物及使用其的旋光异构体分离剂

• 发表时间: 2006