Development and Application of Highly Chemoselective Organic Reductants

高化学选择性有机还原剂的开发及应用

• 批准号: 19550108
• 负责人: KUROBOSHI Manabu
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550108/
• 关键词: ビオロゲン; 有機還元剤; 電解還元; ハロゲン化アリール; 還元的カップリング; ビアリール; イオン液体; 水; 有機電解; 炭素-炭素結合形成; パラジウム; カップリング反応; Pd触媒; 芳香族ハロゲン化物; パラジウム触媒; 還元的二量化

Several viologen derivatives (1,1'-disubstituted 4,4'-bipyridynium, V^<2+>) were synthesized, and their electrochemical behavior was studied to reveal that 1) two one-electron reduction processes occurred on V2^+ to give V^<+・> and V^0, stepwise, and 2) V^0s worked as organic reductants compatible to zinc. V^0 were generated by electroreduction of V^<2+>, and promoted Pd-catalyzed reductive coupling of aryl halides to give the corresponding biaryls. By proper choice of substituents on N of V^<2+>, V^0 could be used in several media such as usual organic solvents, ionic liquids, and water. Moreover, electroreduction of N-substituted pyridinium derivatives also gave organic reductants.

合成了几种紫精衍生物（1，1 '-二取代4，4'-联吡啶，V^2+），并研究了它们的电化学行为。结果表明：1）V2^+发生两个单电子还原过程，逐步生成V^0和V^2 +; 2）V^0是与锌相容的有机还原剂。V^0是由V^<2+>电还原生成的，并促进Pd催化的芳基卤的还原偶联得到相应的联芳基化合物。通过适当选择V^<2+> N上的取代基，V^0可以在常见的有机溶剂、离子液体和水等介质中使用。此外，N-取代吡啶衍生物的电还原也得到有机还原剂。

项目成果

Pd/Viologen-Promoted Reductive Coupling of Aryl Hal ides in Aqueous Solution

Pd/紫精促进的芳基卤化物在水溶液中的还原偶联

• 发表时间: 2008
• 作者: 小林淳可;藤原正宗;早瀬修一;川面基;伊藤敏幸;Manabu KUEOBOSHI
• 通讯作者: Manabu KUEOBOSHI

Electroreductive Dehalogenation/Dimerization of Aryl Hal ides on an Activated Carbon Adsorbing Layer Using a Stacked-Type Cell

使用堆叠型电池在活性炭吸附层上进行芳基卤化物的电还原脱卤/二聚

• 发表时间: 2008
• 作者: 川面基;小松悠史;伊藤敏幸;Manabu KUROBOSHI
• 通讯作者: Manabu KUROBOSHI

Mg2+ effects on electrochemical generation of reduced viologen (VO) and reactivity of VO

Mg2+对还原型紫精(VO)电化学生成及VO反应活性的影响

• 发表时间: 2007
• 作者: Ogasawara;M.; Watanabe;S.;田中秀雄
• 通讯作者: 田中秀雄

Design of redox-mediatory systems for electro-organic synthesis

有机电合成氧化还原介导系统的设计

• 发表时间: 2009
• 期刊: Electrochemistry 77
• 作者: Tanaka;H. ; Kuroboshi;M. ; Mitsudo;K.
• 通讯作者: K.

水中で機能する有機還元剤の調製と芳香族ハロゲン化物の還元的カップリング反応

水中有机还原剂的制备及芳香卤化物的还原偶联反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Kuroboshi;M. ; Aoki;T. ; Yamamoto;T. ; Tanaka;H.;山本貴嗣・青木隆之・黒星学・田中秀雄
• 通讯作者: 山本貴嗣・青木隆之・黒星学・田中秀雄