Development of the synthetic methods for quaternary carbon center at angular position based on the intramolecular acetalization reaction and its application

基于分子内缩醛化反应的角位季碳中心合成方法开发及其应用

• 批准号: 19590001
• 负责人: HIROYA Kou
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19590001/
• 关键词: 有機化学; 非対称化反応; 生理活性化合物; 不斉合成; 第四級炭素; アセタール化反応; 不斉第四級炭素; 分子内水素結合; 環化反応; 不斉全合成; Cepharamine; 不斉ジヒドロキシル化反応; 不斉エポキシ化反応

分子内アセタール化反応による二つのカルボニル基の識別を基盤とする効率的な核間位不斉第四級炭素構築法の開発と生理活性化合物の不斉合成への応用を目的として研究を行った. 側鎖上のオレフィンに対する不斉ジヒドロキシル化反応は, 中程度の光学純度で生成物を得るに留まった. しかし, 予め不斉炭素を持つ側鎖を1, 3-cyclohexanedioneに導入する手法を開発することができ, 大量かつ光学的に純粋な化合物を得る方法を確立することができた. 一方, 本手法を鍵反応として, 四環性天然物であるcepharamineの全合成研究の検討を行い, cepharamineの三つの環に相当する化合物の合成に成功した.

The purpose of this study is to identify the molecular basis for the synthesis of bioactive compounds and to investigate the application of the fourth order carbon construction method in molecular synthesis. On the side of the lock, the product of optical purity is obtained from the product of optical purity. The method of introducing 1,3-cyclohexanedione into carbon is developed, and the method of obtaining a large number of optically pure compounds is established. The synthesis of cephaloamine and its three ring equivalents has been successfully studied in this paper.

项目成果

パラジウム触媒を用いた分子内Tsuji-Trost反応によるβ-アルケニル-α-アリールシクロペンタノン誘導体の不斉合成研究. (26K-pm15)

使用钯催化剂 (26K-pm15) 通过分子内 Tsuji-Trost 反应不对称合成 β-烯基-α-芳基环戊酮衍生物。

• 发表时间: 2009
• 作者: 廣谷功;星野恒文;中村優子;稲本浄文;土井隆行
• 通讯作者: 土井隆行

パラジウム触媒閉環反応を利用する新規ベンゾチオフェン環構築法の開発. (3C-12)

使用钯催化闭环反应开发新的苯并噻吩环构建方法 (3C-12)。

• 发表时间: 2008
• 作者: 稲本浄文;荒井ゆかり;廣谷功;土井隆行
• 通讯作者: 土井隆行

Pt触媒によるホモプロパルギルアジド誘導体を用いた新規ピロール環構築法の開発と天然物合成への応用

使用Pt催化剂使用均炔丙基叠氮化物衍生物开发新的吡咯环构建方法及其在天然产物合成中的应用

• 发表时间: 2008
• 作者: 廣谷功;及川幸也;川本啓;稲本浄文;土井隆行
• 通讯作者: 土井隆行

Development of a Synthetic Method for Asymmetric Quaternary Carbon Center Utilizing Desymmetric Reaction and Its Application to the Synthesis of (-)-Cepharamine. (PS-140)

利用不对称反应合成不对称季碳中心的方法的发展及其在(-)-头孢拉明合成中的应用。

• 发表时间: 2008
• 作者: 廣谷功;関岡竜一;渕野光記;稲本浄文;土井隆行
• 通讯作者: 土井隆行

Asymmetric Synthetic Studies of Novel Poliketide Isolated from Peperomia Duclouxii. (P-37)

从 Peperomia Duclouxii 中分离出的新型多聚肽的不对称合成研究。

• 发表时间: 2008
• 作者: Kou Hiroya;Yusuke Ichihashi;Kivafumi Inamoto;Takavuki Doi
• 通讯作者: Takavuki Doi