Development of regioselective reactions of substituted benzynes and its application to synthesis of polysubstituted fused aromatic compounds

取代苯炔区域选择性反应的进展及其在多取代稠合芳香族化合物合成中的应用

• 批准号: 19590008
• 负责人: AKAI Shuji
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: University of Shizuoka
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19590008/
• 关键词: ベンザイン; 縮合芳香環; ケイ素; Diels-Alder反応; フラン; 位置選択性; 求核付加反応; 檜山カップリング; ケイ素基; 1,8-ジヒドロキシナフタレン

天然物や合成医薬品には複数のベンゼン環が並び, その環上に多種類の置換基を持つ縮合芳香環化合物が多数存在するが, これらの合成は必ずしも容易ではない. 本研究では, ベンザインの反応位置の制御法を開発することで, この問題点の解決に取り組んだ. その結果, シリル基を利用して, ベンザインへの環状付加反応や求核付加反応の位置を制御できることを見出した. さらに, 同シリル基を他の置換基に変換する方法を開発した. これら二つの反応によって, 多置換縮合芳香環構造の効率的な新合成が可能になった.

Natural things や synthetic medicine 薬 product に は plural の ベ ン ゼ ン ring が and び そ の ring に variety の replacement を hold つ condensation が most aromatic ring compounds exist す る が, こ れ ら の synthetic は will ず し も easy で は な い. This study で は, ベ ン ザ イ ン の position against 応 の suppression method を open 発 す る こ と で, こ の problem point の に group take り ん だ. そ の results, シ リ ル base を using し て, ベ ン ザ イ ン へ の ring plus the 応 や or for nuclear plus 応 の position を suppression で き る こ と を see out し た. さ ら に, With シ リ ル base を he の replacement base に variations in す る method を open 発 し た. こ れ ら two つ の anti 応 に よ っ て, more displacement condensation of aromatic ring structure could promote behavior rate の な new synthetic が might に な っ た.

项目成果

Regiocontrolled Construction of Highly Functionalized Polyaromatic Compounds : Aromatic Pummerer-type Reactions and Regioselective Diels-Alder Reactions of Benzynes

高功能化聚芳烃化合物的区域控制构建：苯炔的芳香族Pummerer型反应和区域选择性Diels-Alder反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Akai;Shuji
• 通讯作者: Shuji

Regiocontrolled Construction of Highly Functionalized Polyaromatic Compounds : Aromatic Pummerer-type Reactions and Benzyne Reactions

高功能化聚芳烃化合物的区域控制构建：芳香族普默勒型反应和苯炔反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Akai;Shuji
• 通讯作者: Shuji

ベンザインヘのアミン類の求核付加反応における位置制御法の開発

胺与苯的亲核加成反应位置控制方法的建立

• 发表时间: 2009
• 作者: 井川貴詞;赤井周司;他
• 通讯作者: 他

Synthesis of biaryl compounds through three-component assembly:: Ambidentate effect of the tert-butyldimethylsilyl group for regioselective Diels-Alder and Hiyama coupling reactions

• DOI: 10.1002/anie.200803011
• 发表时间: 2008-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Akai, Shuji;Ikawa, Takashi;Kita, Yasuyuki
• 通讯作者: Kita, Yasuyuki

シリル置換ベンザインの位置選択的Diels-Alder反応と置換ナフタレン類合成への応用

甲硅烷基取代苯炔的区域选择性Diels-Alder反应及其在取代萘合成中的应用

• 发表时间: 2007
• 作者: 赤井周司;高柳祥一;井川貴詞;守川由起,毛利真也;椿山正哉;江木正浩;和田康史;北泰行
• 通讯作者: 北泰行