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分子内C-グリコシル化反応を用いるオキサビシクロ骨格の効率的構築法の開発

利用分子内C-糖基化反应开发氧杂双环骨架的高效构建方法

基本信息

批准号：
19880013
负责人：
安立昌篤
金额：
$ 1.99万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19880013/
关键词：
有機化学合成化学天然物化学グリコシル化反応

项目摘要

1.本研究は、キラルプールである糖の不斉中心と環状立体制御を活用して、分子内C-グリコシル化反応を基盤としたオキサビシクロ骨格の新規かつ効率的な構築法の開発を目的としている。平成19年度は、本研究計画を実践するための反応条件の確立を目指して、出発原料である糖を用いた基質の設計と分子内C-グリコシル化反応によるオキサビシクロ[3.2.1]オクテン骨格の合成に重点を置いて検討を行った。2.特に、鍵となる分子内C-グリコシル化反応が進行するためには、4C_l立体配座から1C_4立体配座への環反転が不可欠であるが、望む1C_4立体配座では1,3-ジアキシャル反発が生じると考えた。そこで、鍵中間体として環内に二重結合を持つ比較的自由度の高いガラクタールを設計し、基質の合成と分子内C-グリコシル化反応条件の検討を試みた。3.鍵中間体であるガラクタールは、ガラクトースを出発原料としてケテンシリルアセタールに変換可能な側鎖の導入と二重結合部位への変換により合成した。このガラクタールをケテンシリルアセタール化した後、モレキュラーシーブス存在下Lewis酸を作用させたところ、目的とするオキサビシクロ[3.2.1]オクテンが得られた。本反応では、まずFenrrier転位によって2位-3位間に二重結合を有するオキソカルベニウム中間体が形成した後、問題となる1,3-ジアキシャル反発が生じないため立体配座の反転と分子内C-グリコシル化反応が連続的に進行し、環状立体制御を伴ったオキサビシクロ骨格の合成に成功した。

1. This study aims at the development of a new method for the construction of a novel structure with high efficiency, which is based on the use of intramolecular C-groups and cyclic stereochemistry of sugars. In 2019, the establishment of reaction conditions for the implementation of this research plan was discussed in detail, including the design of substrates for the production of raw materials and the synthesis of intramolecular C-reactive enzymes. 2. In particular, the intramolecular C-chain reaction is carried out in the presence of a 1,3-chain reaction in the presence of a 1C_4-chain reaction. A study of the synthesis and reaction conditions of C-groups in molecules was carried out. 3. Bond intermediates are prepared by converting raw materials, introducing side locks, and converting double binding sites. This is the case with Lewis acid.[3.2.1] In this reaction, the double binding between the 2-position and the 3-position of the Fenrrier position is successful in the synthesis of the intermediate after the formation of the intermediate, the problem of the 1,3-position of the Fenrrier position is successful in the synthesis of the C-position of the stereoligand.