Transformation of Biomass Based on S_N2 Reaction of Carbon-Heteroatom Bond

基于碳杂原子键S_N2反应的生物质转化

• 批准号: 19750077
• 负责人: HATAKEYAMA Takuji
• 金额: $ 2.36万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19750077/
• 关键词: 触媒・化学プロセス; バイオマス; 有機化学; 芳香族アミン

糖及びアミノ酸誘導体の直接的精密分子変換を目的とし,高活性マグネシウムエナミドを用いた,炭素-ヘテロ原子結合のSN2置換反応の開発に着手した.エナミドの窒素上置換基,溶媒,温度,濃度など,種々の条件を検討した結果,2級のフッ化アルキル及び2級のアルキルトシラートに対するS_N2反応が効率的に進行することが明らかとなった.一方で,2級のアルキルアミン誘導体を用いた場合,置換反応は進行しなかった.そこで,アリールグリニャール試薬を用いた鉄触媒クロスカップリング反応を検討した結果,炭素-窒素結合の切断に伴う炭素-炭素結合生成反応が進行することを見出した.また,その研究過程で,量論量のTMEDA存在下,アリールグリニャール試薬がクロロアミンに対して求核置換反応を起こすことを見出した.これらの手法は,天然に豊富に存在するアミノ酸やアルカロイド類の簡便な分子骨格変換と芳香族アミン類の簡便な合成において有用性が期待できる.

Direct and precise molecular conversion of sugar and acid inducers for the purpose of high activity, the development of SN2 substitution reactions for carbon-to-carbon atom binding. The conditions of substitution group, solvent, temperature, concentration and species were discussed. The results showed that the reaction rate of S_N_2 in the second order and the second order was improved. In the case of a square, a two-level induction body, the substitution reaction is carried out. The results of the investigation of the iron catalyst reaction show that the carbon-carbon bond is cut off and the carbon-carbon bond formation reaction is carried out. During the research process, quantitative TMEDA was used to determine the nuclear substitution reaction. These methods are expected to be useful in the production of natural products, such as acid, aromatic, and simple molecular transformations.

项目成果

多環芳香族化合物

多环芳香族化合物

• 发表时间: 2009

Regioselective alpha-Alkylation of Ketones with Alkyl Chlorides and Fluorides via Highly Nucleophilic Magnesium Enamides

通过高亲核烯酰胺镁对酮与烷基氯和氟化物进行区域选择性 α-烷基化

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron 63
• 作者: Hatakeyama;T. ; Nakamura;M. ; Nakamura;E.;畠山琢次,伊藤慎庫,山根宏明,中村正治,中村栄一
• 通讯作者: 畠山琢次,伊藤慎庫,山根宏明,中村正治,中村栄一

Diastereoselective Addition of Zincated Hydrazones to Alkenylboronates and Stereospecific Trapping of Boron/Zinc Bimetallic Intermediates by Carbon Electrophiles

• DOI: 10.1021/ja806258v
• 发表时间: 2008-11-19
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Hatakeyama, Takuji;Nakamura, Masaharu;Nakamura, Eichi
• 通讯作者: Nakamura, Eichi

N-クロロアミンの求核的アリール化による芳香族アミン類の合成法の開発

N-氯胺亲核芳基化合成芳香胺的方法开发

• 发表时间: 2008
• 作者: Yuhki Irie;Yuji Koga;Taisuke Matsumoto;Kouki Matsubara;吉本祐也・Ghorai Sujit・畠山琢次・中村正治
• 通讯作者: 吉本祐也・Ghorai Sujit・畠山琢次・中村正治

芳香族アミン化合物の製造方法

芳香胺化合物的制造方法

• 发表时间: 2009