Development of highly active zerovalent nickel cataIysts from stable divalent complexes bearing novel carbene ligands

从带有新型卡宾配体的稳定二价配合物开发高活性零价镍催化剂

• 批准号: 19750084
• 负责人: MATSUBARA Kouki
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Fukuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19750084/
• 关键词: 触媒設計・反応; ニッケル(O)錯体; 高活性触媒; ニッケル(0)錯体; ニッケル(I)錯体; 2,6-置換アニリン; ヘテロ環状カルベン

ニッケル触媒の新規合成法の開発に成功し、ハロゲン化アリール類との反応を試みることで、多くの触媒反応において重要とされる素反応の一端を解明することができた。その結果、触媒反応が一般的に提唱されている経路とは異なる経路で効率的に進むことも明らかにした。一方、新規触媒反応の開拓として、フルオロアルカンの活性化反応を試みたところ、ニッケル錯体を加えない場合に新たな活性化反応が起こることを明らかにした。新規配位子の合成研究では、有効な配位子の発明には至らなかったが、合成の過程において新しい化学反応を見出すことができた。

The development of a new synthesis method for catalysts is successful, and the reaction of various catalysts is important. As a result, the catalyst reaction is normal. In addition, the new catalyst reaction system has been developed and activated. The synthesis of new ligands has been studied. The discovery of new ligands and the synthesis of new chemical reactions have been discovered.

项目成果

Ruthenium Polyhydrido Clusters Having a Bridging Alkylzinc Group, [(η^5-C_5Me_5)Ru(μ-H)]_3(μ_3-ZnR)_n(μ_3-H)_<2-n> and[(η^5-C_5Me_5)Ru]_2(μ-ZnR)_n(μ-H)_<4-n> (R=Me and Et; n= 1 and 2)

具有桥连烷基锌基团的钌多氢簇，[(η^5-C_5Me_5)Ru(μ-H)]_3(μ_3-ZnR)_n(μ_3-H)_<2-n>和[(η^5-C_5Me_5) )Ru]_2(μ-ZnR)_n(μ-H)_<4-n>（R=Me 和 Et；n= 1 和 2）

• 发表时间: 2007
• 期刊: Organometallics 26
• 作者: Masato Ohashi;Kouki Matsubara;Hiroharu Suzuki
• 通讯作者: Hiroharu Suzuki

Ni(acac)2(NHC)の合成と構造,O価錯体への還元反応および触媒的クロスカップリング

Ni(acac)2(NHC)的合成、结构、O价络合物还原反应及催化交叉偶联

• 发表时间: 2008
• 作者: 松原公紀;宮崎智史;石橋朋果;古賀裕二
• 通讯作者: 古賀裕二

N-ヘテロ環状カルベン配位子を持つニッケルO価錯体とハロゲン化アリールの反応

镍O价配合物与N-杂环卡宾配体和芳基卤的反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 宮崎智史;古賀裕二;松原公紀
• 通讯作者: 松原公紀

Preparation and Structure of a Stable Catalyst, Ni(O)(NHC)_2, Featuring a Reduction Process from New Ni(II)(NHC)(acac)_2

稳定催化剂 Ni(O)(NHC)_2 的制备和结构，采用新型 Ni(II)(NHC)(acac)_2 的还原过程

• 发表时间: 2008
• 作者: K. Matsubara;S. Miyazaki;and Y. Koga
• 通讯作者: and Y. Koga

"Nickel-NHC-Catalyzed a-Arylatior. of Acyclic Ketones and Amination of Haloarenes and Unexpected Preferential Amination of 4-Aminopropiophenone"

“镍-NHC 催化的无环酮的 a-芳基化反应和卤代芳烃的胺化以及 4-氨基苯丙酮的意外优先胺化”

• 发表时间: 2007
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry 72
• 作者: Kouki Matsubara;Keita Ueno;Yuji Koga Kenji Hara,
• 通讯作者: Yuji Koga Kenji Hara,