Coordinatively Unsaturated Dinickel Complexes as Concerted Catalysts and Preparation of Usable Catalytic System

配位不饱和二镍配合物作为协同催化剂及可用催化体系的制备

• 批准号: 22550104
• 负责人: MATSUBARA Kouki
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: Fukuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22550104/
• 关键词: 錯体・有機金属触媒; 有機ニッケル触媒; ニッケル２核錯体; ニッケル１価錯体; 触媒反応; Kumadaカップリング; 触媒的アミノ化; トリアリールアミン合成; ニッケル1価錯体; 協奏的触媒作用; 2核錯体; Kumadaクロスカップリング; Buchwald-Hartwigアミン化; 反応機構解明; ハロゲン化アリール

Clarification of detailed concerted mechanism in the catalytic cross-coupling reactions of aryl halides using monovalent dinickel(I) complex bearing N-heterocyclic carbene, and development of versatile catalytic process have been achieved. (1) First, dinickel(I) intermediary compounds were isolated and determined, and EXAFS and XANES spectra were recorded to determine the structure of them. (1) Mechanistic consideration revealed that a redox cycle between Ni(I)-Ni(I) and Ni(II)-Ni(II) is possible during the catalytic reactions. (2) Buchwald-Hartwig amination of aryl halides with less reactive biarylamines proceeds even at room temperature. (3) Stable and reactive catalyst precursors of nickel(I) are prepared.

阐明了含n -杂环碳烯的一价二镍配合物催化卤代芳基交叉偶联反应的详细协同机理，开发了多用途催化工艺。(1)首先对二镍(I)中间化合物进行分离鉴定，记录EXAFS和XANES光谱，确定其结构；(1)机理分析表明，在催化反应过程中，Ni(I)-Ni(I)和Ni(II)-Ni（II）之间可能存在氧化还原循环。(2)即使在室温下，芳烃卤化物的Buchwald-Hartwig胺化反应也能与活性较低的二芳胺进行。(3)制备了稳定、活性的镍(I)催化剂前驱体。

项目成果

Monovalent Nickel Mediated Efficient Buchwald-Hartwig Amination of Aryl Halides.

单价镍介导的芳基卤化物的高效 Buchwald-Hartwig 胺化。

• 发表时间: 2012
• 作者: K. Matsubara;S. Nagao;H. Yamamoto;Y. Koga
• 通讯作者: Y. Koga

ニッケル1価NHC錯体を触媒とするKumadaカップリング反応の反応挙動

镍一价NHC配合物催化Kumada偶联反应的反应行为

• 发表时间: 2012
• 作者: 山本瞳;古賀裕二;松原公紀
• 通讯作者: 松原公紀

クロスカップリング反応におけるニッケル1価2核錯体を経由する新しい反応機構

交叉偶联反应中镍单价双核配合物的新反应机制

• 发表时间: 2011
• 作者: 松原公紀;山本瞳;長尾慎哉;古賀裕二
• 通讯作者: 古賀裕二

触媒的クロスカップリング反応におけるニッケル(I)二核錯体の機構解明

镍(I)双核配合物催化交叉偶联反应机理

• 发表时间: 2012
• 作者: 鴨下秀康;徳渕陽一;斎藤礼子;久米裕二・芦辺成矢・上野友理・岩下孝・山田英俊;芝拓也・近藤貴夫・黒星学・田中秀雄;山本瞳・宮崎智史・古賀裕二・松原公紀
• 通讯作者: 山本瞳・宮崎智史・古賀裕二・松原公紀

かさ高いN-ヘテロ環状カルベンを有するコバルト2価錯体の合成・構造とクロスカップリング触媒活性

大体积N-杂环卡宾钴二价配合物的合成、结构和交叉偶联催化活性

• 发表时间: 2011
• 作者: T.Tanaka;M.Noguchi;M.Ishihara;A.Kobayashi;S.-i.Shoda;山口左有里;松原公紀・末安司・江崎万里子・古賀裕二
• 通讯作者: 松原公紀・末安司・江崎万里子・古賀裕二