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ファインケミカルズを指向する一炭素増炭型ヘテロ環構築反応の開発

精细化学品用一碳渗碳型杂环构建反应的开发

基本信息

批准号：
24750093
负责人：
菊地哲
金额：
$ 3万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012-04-01 至 2014-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750093/
关键词：
銀触媒炭素ー炭素三重結合イソシアネートアルキンの活性化

项目摘要

すでに当研究室では、プロパルギルアルコールへの二酸化炭素固定化反応が銀触媒を用いると円滑に進行し、対応する環状カーボネートが高収率で得られることを見出している。本反応では、得られた生成物が全てZの幾何異性を有していること、およびモデル基質・モデル塩基を用いるDFT計算により、銀触媒によるアルキンの活性化が鍵工程であると考えられた。そこで今年度は、銀触媒を用いるアルキンの活性化を鍵工程とする炭素-炭素結合生成反応を伴うイソシアナートとプロパルギルアルコールの反応によるオキサゾリジノン誘導体の合成を行った。イソシアナートは、二酸化炭素と等電子構造のC１原料であるため、同様の機構で反応が進行し、一炭素増炭型の新規反応への発展が期待できた。これまでに報告した二酸化炭素固定化反応で得られた知見をもとに、種々の反応条件を検討したところ、銀触媒存在下適切な塩基を合わせ用いることで、種々のプロパルギルアルコールとフェニルイソシアネートとの反応が円滑に進行し、高収率で対応するオキサゾリジノンを得ることに成功した。しかしながら本反応では、従来のプロパルギルアルコールへの二酸化炭素の固定化反応とは異なり、生成物のオレフィン部位の幾何異性の混在した生成物が得られた。その後、配位子などを添加し選択性の向上を図ったが、現在までのところこの幾何異性選択性のコントロールはうまく行っておらず、選択性の向上がこれからの課題である。

It is used as a silver catalyst for the すでにLaboratory and プロパルギルアルコールへのdiacidated carbon immobilized reaction The ると円 slipper is carried out, and the 対応するcyclic カーボネートが high yield is obtained by the られることを见出している. The main reaction is the original product, the geometric heterogeneity of the product, the geometric heterogeneity of the Z, the geometric heterogeneity of the original product, and the およびモデル matrix・モデルThe base is calculated using DFT, and the silver catalyst is activated and the key engineering is tested. This year's key engineering project for the activation of silver catalysts and carbon-carbon combination generates reactive wastewaterイソシアナートとプロパルギルアルコールのanti応によるオキサゾリジノンinducing body を行った.イソシアナートは, carbon dioxide and other electronic structure C1 raw materials であるため, same as The organization's reaction is in progress, and the new regulation of the carbon-increasing carbon type is expected to be developed.これまでにreportしたDiacid carbon immobilized reaction でget られた知见をもとに、kind々 The conditions for reaction are: したところ, appropriate reaction conditions in the presence of silver catalyst, and いることで、kind of 々のプロパルギルアルコールとフェニルイソシアネートとのanti応がThe results are as follows: high yield and high yield are achieved successfully.しかしながら本counter応では、従来のプロパルギルアルコールへのDiacidified carbon の immobilization The reaction is different and the geometric opposite sex of the product is mixed with the generated product. After その, coordination position などをadd し选択性の上を図ったが, now までのところこのgeometric opposite sex Choose 択性のコントロールはうまく行っておらず, choose 択性の上がこれからの题目である.