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初めてのシラノン遷移金属錯体の単離とその構造および性質の解明

第一个硅烷酮过渡金属配合物的分离及其结构和性能的阐明

基本信息

批准号：
08J00059
负责人：
田邊太郎
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度は、当初の計画に従い目的とするシラノン-遷移金属錯体の良い前駆体になり得ると予想された新規錯体[Tbt(Mes)Si(μ-O)(μ-Se)ML_n](2)の合成ルートを確立した。今年度は研究計画に基づき、2の脱セレン化反応によるシラノン錯体[Tbt(Mes)Si(μ-O)ML_n](1)の合成を検討した。熱および光照射条件下での錯体2と3価リン試剤との反応を行った。種々条件ならびに金属に対し検討を重ねた結果、400nm付近の光照射条件下で2a(M=Pt,L_n=diphenyl phosphinoethane)とHMPT(=hexamethylphosphorous triamide)との反応を行った場合に低収率ではあるものの、対応するホスフィンセレニドの生成を^1Hおよび^<31>PNMRにおいて確認した。しかしながら、架橋セレンのケイ素ならびに金属との結合が非常に強固であったために、更なる反応の進行、ならびに^1Hおよび^<31>PNMRにおいて脱セレン化によって生成した生成物の単離・同定には至らなかった。また本年度は、2ヶ月間に渡ってアイスランド大学・Ingvar Arnason教授との共同研究により、ケイ素化学の分野において長年に渡りその構造・性質・物性に非常に興味が持たれてきたものの未だその合成すら報告されていない重要な化合物であるトリシラベンゼンの合成ルートを探求し、その合成における重要な鍵になり得ると期待される新規な試剤を開発した。さらには、遷移金属錯体の素反応研究の遂行においてより高度な技術と知識を取得することを目的に、米国ロチェスター大学に渡航し、William D.Jones教授のグループにて研究を行い、芳香族炭素-ロジウム結合エネルギーに及ぼす芳香環上のフッ素置換基の熱力学的および速度論的効果を明らかにした。

In the past year, the purpose of the original project was to establish a new synthesis method for [Tbt(Mes)Si(μ-O)(μ-Se)ML_n](2). This year, we plan to investigate the synthesis of [Tbt(Mes)Si(μ-O)ML_n](1) by depolymerization of 2-D. Under the condition of heat and light irradiation, it is necessary to test the reaction of the two substances. Under the condition of 400nm near light irradiation, 2a(M=Pt,L_n=diphenyl phosphoethane) and HMPT(=hexamethylphosphorous triamide) were produced at low yield<31>. The combination of the two metals is very strong, and the reaction process is very stable<31>. This year, Professor Ingvar Arnason of the University of Michigan conducted joint research on the structure, properties and physical properties of chemical compounds, and reported on the synthesis of important compounds. The key to the success of the project is the development of a new system. In this paper, the research on the elemental reaction of migrating metal complexes is carried out with a high degree of technical knowledge and the results of the thermodynamic and velocity theory of aromatic carbon-carbon interaction and elemental substitution on aromatic rings are disclosed.