キラル自己識別集合を用いた光合成アンテナモデルの構築

利用手性自辨识集构建光合天线模型

• 批准号: 08J00173
• 负责人: 前田 千尋
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J00173/
• 关键词: ポルフィリン; 自己集合; アザインドール; ピロール; 環化反応; 光合成モデル; トリアゾール; アンテナモデル

側鎖に配位性の置換基を持つ亜鉛ポルフィリンの自己会合により形成される集合体は、超分子化学、光化学的に注目されている。私は銅塩を用いた分子内環化反応により5-アザインドールの2位で置換したポルフィリンを効率的に得られることを見出した。さらにメゾ-メゾ結合ポルフィリン二量体における分子内環化反応では、単一のアトロプ異性体から形成される三量体のみが選択的に得られることを明らかにした。これは三量体がよりエントロピー的に有利でため、環化反応条件下においてアトロプ異性化が起きたと考えられる。また蛍光を示すことから光捕集アンテナモデルとして期待できる。ポルフィリン二量体の合成、及びその電子的性質の研究は広く行われている。一般に二量体は酸化的あるいは触媒的カップリング反応による合成がほとんどである。私はブタジイン架橋ポルフィリンニ量体とアミンとの環化反応によりピロール架橋ポルフィリン二量体の合成に成功し、その電子的性質及び酸化還元挙動を調査した。さらにブロモフェニルピロール架橋二量体とジホウ素化ポルフィリンとの鈴木-宮浦カップリングにより合成した五量体において、分子内の励起エネルギー移動が効率的に起きることを明らかにした。

Side chain に の replacement base ligand sex を hold つ 亜 lead ポ ル フ ィ リ ン の meet their に よ り form さ れ る aggregate は, supramolecular chemistry, photochemical に attention さ れ て い る. Private は copper salt を with い た molecular inner ring is changed the 応 に よ り 5 - ア ザ イ ン ド ー ル の two で replacement し た ポ ル フ ィ リ ン を working rate of に ら れ る こ と を shows し た. さ ら に メ ゾ - メ ゾ combining ポ ル フ ィ リ ン 2 quantity body に お け る molecular inner ring is changed the 応 で は, 単 の ア ト ロ プ straight body か ら form さ れ る three quantity body の み が sentaku に better ら れ る こ と を Ming ら か に し た. こ れ は three quantity body が よ り エ ン ト ロ ピ ー に beneficial で た め, under the condition of cyclic reverse 応 に お い て ア ト ロ プ subjects since が き た と exam え ら れ る. ま た 蛍 light を shown す こ と か ら light capture ア ン テ ナ モ デ ル と し て expect で き る. Youdaoplaceholder0, フィリ, フィリ, <s:1>, the synthesis of dipluders and the properties of びそ and <s:1> of electrons are studied by る, る, る. The general に diphoric <s:1> acidification of the ある ある <s:1> catalyst, the カップリ グ グ anti応 による synthesis がほとん がほとん である である. Private は ブ タ ジ イ ン bridging ポ ル フ ィ リ ン ニ quantity body と ア ミ ン と の cyclic reverse 応 に よ り ピ ロ ー ル bridging ポ ル フ ィ リ ン 2 quantity body の synthetic に し success, そ の electronic properties and び acidification is yuan 挙 を survey し た. さ ら に ブ ロ モ フ ェ ニ ル ピ ロ ー ル bridging two quantity body と ジ ホ ウ element change ポ ル フ ィ リ ン と の suzuki - miyaura カ ッ プ リ ン グ に よ り synthetic し た five quantity body に お い て, intramolecular の wound up エ ネ ル ギ ー mobile が working rate of に き る こ と を Ming ら か に し た.

项目成果

トリアゾール環を用いたポルフィリン集合体の形成

使用三唑环形成卟啉聚集体

• 发表时间: 2008
• 作者: 前田千尋;大須賀篤弘
• 通讯作者: 大須賀篤弘

アザインドール環を用いたポルフィリン集合体の形成

使用氮杂吲哚环形成卟啉聚集体

• 发表时间: 2010
• 作者: 阿部拓郎;寺尾宏明;吉永正彦;阿部拓郎;前田千尋
• 通讯作者: 前田千尋