アザヘリセンを基盤としたキラル光学材料の開発

基于氮杂烯的手性光学材料的开发

• 批准号: 21K05039
• 负责人: 前田 千尋
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05039/
• 关键词: ヘリセン; カルバゾール; 円二色性; 円偏光発光; 環状多量体; キラリティ

ヘリセンはベンゼン環あるいはヘテロ環がオルト位で縮環することで螺旋状に共役系が拡張したキラルπ共役系化合物であり、不斉触媒や円偏光発光(CPL)材料として注目されている。最近申請者は短工程高収率(市販品から2段階90%収率)での新規アザヘリセンの合成を報告した。窒素部位は官能基化、プロトン化、金属配位が容易にでき、窒素の電子供与性のため特定の位置での置換基導入も可能である。キラルなカルバゾールと見なすことができることからも、今後様々な応用展開が期待される。そこで本研究ではキラル補助基を導入したアザヘリセンを合成し、ジアステレオマーの関係となったP体とM体をシリカゲルカラムで分取する。さらにそれぞれの光学活性体を用いて環状多量体や鎖状多量体を合成し、キラル光学特性を評価することとした。 前年度にキラル補助基を導入した幾つかのアザヘリセンの合成を行い、そのP体とM体をシリカゲルカラムで分取することに成功していた。本年度はアセチレンを導入したのちGlaserカップリングを行うことで、ブタジインで架橋した多量体を合成した。多量化によってg値は維持しつつ発光やCPLの波長が長波長シフトすることがわかった。またパイ拡張アザヘリセンを合成し、NMR、質量分析、及びX線結晶構造解析により構造決定し、キラル光学特性の評価まで行った。拡張部位に応じてCPLの波長やg値が変化することがわかった。さらに螺旋末端部位で架橋した二量体の合成にも成功しており、光学分割条件を見出している。

ヘ リ セ ン は ベ ン ゼ ン ring あ る い は ヘ テ ロ ring が オ ル ト a で す shrinkage ring る こ と で spiral に department が total service company, zhang し た キ ラ ル PI total service department compound で あ り, 斉 catalyst や has drifted back towards &yen; polarized light 発 (CPL) material と し て attention さ れ て い る. Recently, the applicant has released a report on the <s:1> short project high yield rate (market product を ら 2-stage 90% yield rate)で <s:1> new regulations アザヘリセ <s:1> <s:1> synthetic を report た た. は smothering element parts of functionality, プ ロ ト ン, metal coordination が easy に で き, smothering の electronics for sexual の た め specific の position で の replacement base import も may で あ る. キ ラ ル な カ ル バ ゾ ー ル と see な す こ と が で き る こ と か ら も, others in the future 々 な 応 with unwinding が expect さ れ る. そ こ で this study で は キ ラ ル subsidies base を import し た ア ザ ヘ リ セ ン を synthetic し, ジ ア ス テ レ オ マ ー の masato is と な っ た P body と M body を シ リ カ ゲ ル カ ラ ム resale rights exist で す る. さ ら に そ れ ぞ れ の を optical active body with い て ring much quantity body や lock more quantity body を synthetic し, キ ラ ル optical properties を review 価 す る こ と と し た. Before the annual に キ ラ ル subsidies base を import し た several つ か の ア ザ ヘ リ セ ン の synthetic を い, そ の P body と M body を シ リ カ ゲ ル カ ラ ム で divide す る こ と に successful し て い た. This year は ア セ チ レ ン を import し た の ち Glaser カ ッ プ リ ン グ を line う こ と で, ブ タ ジ イ ン で bridging し た much quantity body を synthetic し た. The multi-quantization によってg value <s:1> maintains the <s:1> や of the emitted light やCPL <s:1> wavelength が long wavelength シフトする <s:1> とがわ った った った った った った った. ま た パ イ company, zhang ア ザ ヘ リ セ ン を synthesis し, NMR, quality analysis, and analytical に び X-ray crystal structure よ り structure decision し, キ ラ ル optical properties の review 価 ま で line っ た. Youdaoplaceholder0 tensor site に応じてCPL <s:1> wavelength やg value が variation する とがわ とがわ とがわ った った. The で bridging at the end of the さらに helical part <s:1> た the た dipludite <s:1> synthesis に さらに successful <s:1> てお てお the optical segmentation conditions を are seen in を て る る る る.

项目成果

環状アザ[7]ヘリセン二量体の合成とキラル光学特性

环状氮杂[7]螺烯二聚体的合成及手性光学性质

• 发表时间: 2022
• 作者: Fukumoto Hiroki;Shiitsuka Kazuki;Yamada Keisuke;Yamada Shigeyuki;Konno Tsutomu;Kubota Toshio;Agou Tomohiro;吉瀬 里穂子・松本 泰昌・石井 努;前田千尋，安友一聡，高石和人，依馬 正
• 通讯作者: 前田千尋，安友一聡，高石和人，依馬 正

環状アザ[7]ヘリセン二量体の合成

环状氮杂[7]螺烯二聚体的合成

• 发表时间: 2022
• 作者: Shirai Tomohiro;Yamauchi Satoshi;Kikuchi Hikari;Fukumoto Hiroki;Tsukada Hiroto;Agou Tomohiro;山本浩司;前田千尋，安友一聡，高石和人，依馬 正
• 通讯作者: 前田千尋，安友一聡，高石和人，依馬 正

光学活性アザ[7]ヘリセンの分取及び環状二量体の合成

光学活性氮杂[7]螺烯的制备及环状二聚体的合成

• 发表时间: 2023
• 作者: Yamazaki Takashi;Iida Minato;Kawasaki-Takasuka Tomoko;Agou Tomohiro;山本浩司，高田十志和;安友一聡，前田千尋，高石和人，依馬 正
• 通讯作者: 安友一聡，前田千尋，高石和人，依馬 正