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海洋産多環状エーテル系天然物ガンビエロール及び関連化合物の合成研究

海洋多环醚天然产物甘比尔醇及相关化合物的合成研究

基本信息

批准号：
08J00706
负责人：
斎藤竜男
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は海産由来の真菌より単離された抗菌活性,抗腫瘍活性を有するトリコデルマミドBとほぼ同様の構造を持つ陸生真菌より単離されたアスペルギラジンAの左側部の構造の妥当性について研究を行った。アスペルギラジンAの左側部はN,S-アセタールを有する3環性骨格であり,当研究室では全合成の最終段階においてN,S-アセタールの構築を試みたが目的の化合物は得られなかった。そこで様々な類似骨格を合成し提示された化学構造と比較検討を行った。その結果,右側部においてN,S-アセタール部は平衡により環化体と非環化体の二種類の存在が確認された。さらに強力な抗真菌活性を示す海洋産オロイジンアルカロイド系天然物であるマッサジンの合成研究を行った。その構造は8連続不斉中心,5,6員環がトランス縮環,2つのグアニジン基が互いに向かい合うなど高度に官能基化されており,合成化学上非常に挑戦的な化合物である。報告者は森田-Baylis-Hillman反応によって導いたケトエステルを有するシクロペンテンを鍵化合物として,hetero-Diels-Alder反応でエーテル環を短工程で構築後,シアナートの[3,3]-転位反応により4置換炭素の立体選択的合成を達成した。その後グアニジン基を導入した後環化し,右側グアニジン環を除く基本骨格の構築を達成した。

This year, we conducted research on the suitability of the structure of the left part of the marine fungi derived from the marine fungi and the structure of the same species. The left side of the compound A has a 3-ring structure, and when the laboratory is in the final stage of total synthesis, the N, S-ring structure is tried to obtain the target compound. This sample was synthesized with a similar structure and the chemical structure and comparative discussion were conducted. As a result, the existence of two kinds of cyclized and non-cyclized compounds was confirmed in the right side of the ring. A study on the synthesis of marine fungi The structure is 8-membered, 5-and 6-membered rings are condensed, and 2-membered groups are combined with each other. Highly functionalized compounds are synthesized, which are chemically very challenging. After the short engineering construction of Morita-Baylis-Hillman reaction system, the synthesis of [3,3]-position reaction system with 4-substituted carbon was achieved. After the introduction of the base, the right side of the base was removed and the basic structure was constructed.