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人工らせん高分子の創製及び制御と高分子キラル材料への応用

人工螺旋聚合物的制备、控制及其在手性高分子材料中的应用

基本信息

批准号：
08J02369
负责人：
小林晋三
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J02369/
关键词：
二重らせん高分子 m-ターフェニル誘導体カルボン酸アミン円二色性不斉誘起不斉増幅らせんアミジンアジドアセチレンクリック反応誘起円二色性ポリアセチレン相補的二重らせん高分子アミジニウム-カルボキシレート塩橋二重らせんモノマー

项目摘要

これまでに我々は、両末端にエチニル基、中央部位に光学活性なアミジンあるいはカルボキシル基を有するm-ターフェニル誘導体(mono-(R)-A, mono-C)とp-ジヨードベンゼン誘導体との共重合によって得られた二種類の相補的な共役高分子(poly-(R)-A,poly-C)が、アミジニウム-カルボキシレート塩橋を介して一方向巻きに片寄った二重らせん構造を形成することを明らかにしている。本研究では、アキラルな共役高分子poly-Cの自己会合による二重らせん形成およびキラルアミンを用いたpoly-Cへの不斉誘起について検討した。グラファイト基板上で作製したpoly-Cの二次元結晶の原子間力顕微鏡観察および、配向フィルムの広角X線回折測定を行ったところ、poly-Cは固体状態においてカルボキシル基同士の分子鎖間水素結合を介して、右巻きおよび左巻きの二重らせん構造を形成することが明らかとなった。一方、キラルアミン存在下、クロロホルム/THF混合溶媒中でpoly-Cの円二色性(CD)スペクトルを測定したところ、ポリマー主鎖の吸収領域(300-370nm)に誘起CDが観測された。これは、キラルアミンとの非共有結合的な相互作用によりポリマー主鎖にキラルなコンホメーションが誘起されたことを示唆している。Mono-Cと2-メチルピペリジンからなる錯体の単結晶X線構造解析の結果から、二つのカルボン酸と二分子のアミンが環状の水素結合を形成し、一方向巻きに片寄った二重らせん構造を形成している可能性が高いことが明らかとなった。さらに、様々な光学純度の(R)-1-フェニルエチルアミンを用いて、その鏡像異性体過剰率に対する非線形効果を調べたところ、正の非線形効果を示すことがわかった。

In this case, the terminal group and the central part of the optically active polymer (poly-(R)-A, poly-C) are optically active. The molecular weight of the inducer (mono-(R)-A, mono-C) is 1.5 g/L. The structure of the structure is formed in the direction of one direction. In this study, the self-assembly of polymer poly-C was investigated. Interatomic force microscopy and X-ray reflection measurement of poly-C binary crystals prepared on a substrate and oriented in a solid state. In the presence of a solvent, poly-C dichroism (CD) was detected in a mixed solvent of toluene and THF, and CD was induced in the absorption region (300-370nm). The interaction between the two groups is not common. The X-ray structural analysis results of mono-C and 2-D crystals show that the formation of cyclic water element bonds between two molecules of mono-C and 2-D crystals is highly probable. The optical purity of the (R)-1-pixel array is determined by using a mirror image and a non-linear effect of the (R)-1-pixel array.