パラジウム触媒を用いた多置換トリアゾールの新規合成法の開発

使用钯催化剂开发多取代三唑的新合成方法

基本信息

  • 批准号:
    08J03818
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.15万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2008
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2008 至 2010
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

遷移金属触媒を用いた炭素-ハロゲン結合のアルキンへの付加反応は,炭素-炭素結合と炭素-ハロゲン結合を一挙に構築することができるため,有機合成において非常に有用な反応である。これまでパラジウム触媒による炭素-炭素結合生成反応の開発を行ってきた。その研究過程で,シリル置換クロロアルキンの末端アルキンへの付加反応を見いだした。本反応は位置および立体選択的に進行し、対応する塩化アルケニルを収率良く得ることができる。パラジウム/ホスフィン触媒存在下、フェニルアセチレンと4倍モル量のクロロエチニルトリエチルシランの混合物をデカリン溶媒中130℃で6時間加熱した。常法通りの後処理と精製を行うと、対応する付加体が収率よく得られた。本クロロアルキニル化反応は,以下のような機構で進行すると考えている。活性種である塩化パラジウムの塩素-パラジウム結合に末端アルキンが挿入し,対応する塩化アルケニルパラジウム種が生じる。この中間体に対してシリル置換クロロアルキンの挿入,続くβ-クロロ脱離が起こり,生成物を与える。本反応はクロロアルキンの添加量が非常に重要である。クロロアルキンの量を増やすと,収率も向上することが分かった。反応終了後,原料の末端アルキンは消費され,末端アルキンのトリマーの生成が確認できる。このことは,クロロアルキンの挿入反応が末端アルキンの挿入と競合するためであると考えている。また、生成物の塩化アルケニルは、鈴木・宮浦カップリングや薗頭反応によって更なる変換が可能である。
Migration of metal catalyst を with い た carbon - ハ ロ ゲ ン combining の ア ル キ ン へ の plus the 応 は, carbon - carbon combine と carbon - ハ ロ ゲ ン combines を 挙 に build す る こ と が で き る た め, organic synthesis に お い て very useful に な anti 応 で あ る. <s:1> れまでパラジウム catalyst による carbon - carbon combines to form a reverse 応 <s:1> development を line って た た た. で そ の research process, シ リ ク ル substitution ロ ロ ア ル キ ン の end ア ル キ ン へ の plus the 応 を see い だ し た. The anti 応 は position お よ び stereo sentaku に し, 応 seaborne す る salt chemical ア ル ケ ニ ル を 収 rate good く must る こ と が で き る. パ ラ ジ ウ ム / ホ ス フ ィ ン, in the presence of catalyst フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン と 4 times モ ル quantity の ク ロ ロ エ チ ニ ル ト リ エ チ ル シ ラ ン の mixture を デ カ リ ン solvent in 130 ℃ で 6 time heating し た. The common method is to process と to refine を and うと, and to よく to obtain られた. This キニ ロロア キニ キニ is reorganized into 応 る, and the following <s:1> ような institutions で conduct すると examination えて る る る. Activity of で あ る salt chemical パ ラ ジ ウ ム の salt element - パ ラ ジ ウ ム combining に end ア ル キ ン が scions into し, 応 seaborne す る salt chemical ア ル ケ ニ ル パ ラ ジ ウ ム kind が raw じ る. こ の intermediates に し seaborne て シ リ ク ル substitution ロ ロ ア ル キ ン の scions, 続 く beta ク ロ ロ from が up こ り, products with え を る. In this case, the addition amount が is very に important である. The amount of を increases やすと, and the yield キ rises by する とが とが とが and った respectively. , after the end of the 応 materials の end ア ル キ ン は consumption さ れ, end ア ル キ ン の ト リ マ ー の generated が confirm で き る. こ の こ と は, ク ロ ロ ア ル キ ン の scions into reverse 応 が end ア ル キ ン の scions into と co-opetition す る た め で あ る と exam え て い る. ま た, products の salt chemical ア ル ケ ニ ル は, suzuki miyaura カ ッ プ リ ン グ や 薗 head against 応 に よ っ て more な る variations in が may で あ る.

项目成果

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专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Cu-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition : Preparation of Tris ( (1-Benzyl-1H-1, 2, 3-triazoryl) methyl) amine
铜催化叠氮化物-炔环加成:三((1-苄基-1H-1,2,3-三唑基)甲基)胺的制备
  • DOI:
  • 发表时间:
    2011
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0.7
  • 作者:
    Jason E.Hein;Larissa B.Krasnova;岩崎真之;Valery V. Fokin
  • 通讯作者:
    Valery V. Fokin
Synthesis of Arenes Bearing a Multisubstituted Allyl Group from Aryl Halides and Homoallyl Alcohols via Palladium-Catalyzed Retro-Allylation
芳基卤和高烯丙醇通过钯催化逆烯丙基化合成带有多取代烯丙基的芳烃
  • DOI:
  • 发表时间:
    2010
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    岩崎真之;依光英樹;大罵幸一郎
  • 通讯作者:
    大罵幸一郎
Palladium-Catalyzed Addition of Silyl-Substituted Chloroalkynes to Terurinal Alkynes
钯催化甲硅烷基取代的氯炔与末端炔烃的加成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2010
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    和田達也;岩崎真之;近藤梓;依光英樹;大罵幸一郎
  • 通讯作者:
    大罵幸一郎
Synthesis of prenylarenes and related (multisubstituted allyl)arenes from aryl halides and homoallyl alcohols via palladium-catalyzed retro-allylation
Copper-Catalyzed Arylation of Chlorosilanes with Grignard Reagents
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ラジカルアミノ化反応を利用したα-アミノカルボニル化合物の新規合成法の開発
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    20K05512
  • 财政年份:
    2020
  • 资助金额:
    $ 1.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

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    2013
  • 资助金额:
    $ 1.15万
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    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
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