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触媒的不斉抗腫瘍活性物質合成方法の開発とC-H結合への触媒的トリフルオロメチル化

催化不对称抗肿瘤活性物质合成方法及C-H键催化三氟甲基化的发展

基本信息

批准号：
08J10470
负责人：
板野航
金额：
$ 0.38万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J10470/
关键词：
不斉Heck反応全合成抗腫瘍活性天然物

项目摘要

本年度の研究目的は、前年度までに開発した抗腫瘍活性天然物である5α-capnellenol類の触媒的不斉合成ルートを、より効率的でフレキシブルな誘導体合成を可能とする合成ルートへ昇華させるべく、その柱となる新規連続型不斉触媒反応の開発に取り組むことであった。しかしながら5α-capnellenol類の触媒的不斉合成そのものが予想以上に困難であったため、引き続き合成研究を行うこととした。前年度終了の時点で、三環性炭素骨格の構築と、A環へのシクロプロパン環導入、及び2位・5位・8位への酸素官能基の導入は終了していた。そこで本年度は全合成の達成に向けて残された二つの課題である、A環のジメチル基の構築と、10位への酸素官能基の導入を検討した。その結果、C環上のエクソサイクリックオレフインを一級アルコールとして保護すると、A環上のシクロプロパン環の還元的開裂が容易に進行することが明らかとなり、A環のジメチル基の構築を中程度の収率で行うことができた。一方でA環上にジメチル基を構築する前の基質を用いれば、二酸化セレンを用いたアリル位酸化により10位への酸素官能基導入が可能であることが見出されたが、A環上にジメチル基を構築した後の基質では、同様の酸化条件を用いても10位酸素官能基の導入は不可能であった。現在はジメチル基構築後の基質を用いた新たな10位への酸素官能基導入方法の検討、及び10位への酸素官能基導入とジメチル基構築の変換の順番を入れ替えた合成ルートの検討を行っており、速やかな全合成の完遂を目指している。

For the purpose of this year and the previous year, we have started the continuous synthesis of antioxidants 5 α-capnellenol catalysts and the rate of synthesis of antioxidants. This year and the previous year, it is possible that the synthesis of antioxidants in China and the new standard of antioxidants in China. The synthesis of 5 α-capnellenol type catalyst is very important to the above problems. In the previous year, the time frame, the three-environmental carbon framework, the A-environment, and the 2-position, 5-position, 8-position phosphonectin functional group were introduced into the market. This year, the total synthesis system has been successfully introduced into the second project of environmental protection, and 10 functional groups of fatty acids. The results of the experiment, the environmental protection environment in the C environment, the environmental protection environment in the C environment, and the environmental protection environment in the C environment. The opening of the environmental protection environment is easy to carry out in the environmental protection environment, and it is easy to carry out the environmental protection in the environment and the environmental protection environment in the C environment. On the one hand, it is possible to use the 10-bit acid functional group in the environment, and it is not possible to use the 10-position acid functional group in the same acidizing conditions. on the other hand, it is not possible to use the 10-position acid functional group in the acidizing system. Now in the system system, we use the new 10-bit lead-in method, and the 10-bit lead-in method, and the 10-bit lead-in method is used to guide the synthesis of the whole system.