ユビキタス元素としてのアルカリ土類金属を用いる効率的触媒反応の開発

使用碱土金属作为普遍存在的元素开发有效的催化反应

• 批准号: 08J11037
• 负责人: 坪郷 哲
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J11037/
• 关键词: アルカリ土類金属; カルシウム; バリウム; Bronsted塩基性; Lewis酸性; 1,4-付加反応; インドール; マロン酸エステル; 触媒的不斉反応; Mannich型反応; [3+2]付加環化反応; グリシンschiff塩基

現在有機合成化学の分野において、アルカリ土類金属を活用する環境負荷の低減化を指向した有機合成反応の開発を行っている。これまでにアルカリ土類金属の強いBronsted塩基性に着目して、様々な塩基触媒の開発を行ってきたが、この研究の中で、アルカリ土類金属が有するLewis酸性が反応制御において重要な役割を担っていることがわかった。そこで、このLewis酸性に着目して新規アルカリ土類金属触媒の開発を行うこととした、これまでに、Bronsted塩基性を有するカルシウムアルコキシドとキラル配位子であるPyboxからなる錯体が不斉触媒として有効に機能することを見いだしているが、ここで、Lewis酸性を有すると考えられるカルシウムトリフラートを触媒として用いることができないかと考えた。検討を行ったところ、マロン酸エステルのニトロオレフィンへの1,4-付加反応において、第三級アミン存在下カルシウムトリフラート-Pybox触媒を用いると、高収率、高エナンチオ選択性的に目的の1,4-付加体が得られてくることがわかった。この結果は、アルカリ土類金属を不斉Lewis酸触媒として用いた初めての例である。これは、アルカリ土類金属のさらなる可能性を示すものであり今後の発展が期待される。さらにアルカリ土類金属アミドとBINOL誘導体により調製される触媒をカルコンのインドールへの1,4-付加反応に適用したところ、高収率、高エナンチオ選択的に目的の反応が進行することを見いだした。また、幅広い基質に適用可能で有り、様々なキラルインドール誘導体の構築が可能であった。

At present, the development of organic synthesis reaction is directed to the reduction of environmental load in the field of organic synthesis chemistry and the utilization of rare earth metals. The strong Bronsted basicity of these earths plays an important role in the development and research of these catalysts. Lewis acidity of these earths plays an important role in the reaction control. A new type of catalyst for the development of earth-based metal catalysts has been developed by Lewis acidity and Bronsted basicity. Lewis acid has a lot of properties. In the presence of the third stage catalyst, the catalyst can be used in the middle, high yield and high selectivity of the 1,4-additive catalyst. As a result, Lewis acid catalyst was used in the first place. This paper presents the possibility of future development of earthen metals. In addition, the 1,4-fold reaction of the catalyst is suitable for the reaction of high yield, high yield and high selectivity. It is possible to construct an inducer for the application of the matrix.

项目成果

キラルカルシウム触媒を用いた非天然光学活性グルタミン酸誘導体の合成法の開発

使用手性钙催化剂开发非天然光学活性谷氨酸衍生物的合成方法

• 发表时间: 2010
• 作者: Watanabe;H.;Homae;F.;Nakano;T.;Taga;G.;白取耕一郎;Yuki Ozaki;加藤康司;加藤康司;日向敏文;小岩一宏;加藤康司;加藤康司;加藤康司;市村大輔;加藤康司;Koji Kato;裴寛紋;Mayu Isotani;礒谷真弓;小林修
• 通讯作者: 小林修