Total Synthesis of Biologically Active Compounds Based on the the Cascade-Type Sigmatropic Rearrangements

基于级联型Sigmatropic重排的生物活性化合物的全合成

• 批准号: 20350021
• 负责人: CHIDA Noritaka
• 金额: $ 9.73万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20350021/
• 关键词: シグマトロピー転位; Claisen転位; Overman転位; カスケード型転位; モルヒネ; アゲラスタチンA; カイニン酸; ブロッソネチン; アクロメリン酸; オルトアミド型転位; カスケード型反応; 生物活性物質; 全合成; 環状オルトアミド; ブロッソネチンF; 連続Overman転位; A-315675; 連続Claisen転位

Development of the cascade-type sigmatropic rearrangements of chiral allylic vicinal diol compounds which generates new C-C or C-N bonds via chirality transfer of C-O bonds of the substrate has been investigated. Biologically active compounds such as morphine and agelastatin A were successfully synthesized using the cascade-type Claisen and Overman rearrangements. The orthoamide-type Claisen and Overman rearrangements, which required no protecting group manipulation, were also developed. Based on the orthoamide-type rearrangement, effective total syntheses of kainic acid and broussonetine F were achieved.

研究了手性烯丙基邻二醇类化合物通过底物C-O键的手性转移生成新的C-C或C-N键的级联σ迁移重排反应。利用级联型Claisen和Overman重排成功地合成了具有生物活性的化合物，如吗啡和agelastatin A。原酰胺型克莱森和奥弗曼重排，这需要没有保护基团的操作，也被开发出来。基于原酰胺型重排反应，实现了红藻氨酸和broussonetrif的有效全合成。

项目成果

Total synthesis of mycestericin A and its 14-epimer

霉菌素A及其14-差向异构体的全合成

• 发表时间: 2009
• 期刊: Tetrahedron 65
• 作者: M.Kurashina;A.Eguchi;E.Kanesaki;T.Shiga;H.Oshio;Hiroyoshi Yamanaka
• 通讯作者: Hiroyoshi Yamanaka

ワンポット連続反応を利用した生物活性アルカロイドの合成研究

一锅连续反应合成生物活性生物碱的研究

• 发表时间: 2010
• 作者: M.Ohba;K.Yoneda;R.Ohtani;A.B.Gaspar;J.A.Real;S.Kitagawa;Masaaki Okazaki;千田憲孝
• 通讯作者: 千田憲孝

Overman転位を鍵反応としたsalinosporamide AならびにA-315675の全合成研究

以Overman重排为关键反应的盐孢酰胺A和A-315675的全合成研究

• 发表时间: 2008
• 作者: 大谷亮;米田宏;大場正昭;Ana B.Gaspar;Jose A.Real;北川進;千田 憲孝
• 通讯作者: 千田 憲孝

Total Synthesis of Biologically Active Alkaloids Based on the Cascade Sigmatropic Rearrangement

基于级联Sigmatropic重排的生物活性生物碱的全合成

• 发表时间: 2010
• 作者: 米田宏;大谷亮;Ana B.Gaspar;Jose A.Real;北川進;大場正昭;Noritaka Chida
• 通讯作者: Noritaka Chida

Synthetic Study of (-)-Kainic Acid via Sequential Claisen-Overman Rearrangement

(-)-红藻氨酸的连续克莱森-奥弗曼重排合成研究

• 发表时间: 2009
• 作者: Katsunori Kitamoto;Mana Sampei;Takaaki Sato;Noritaka Chida
• 通讯作者: Noritaka Chida