Study of Cross-Coupling Reactions for Precisely Controlled Synthesis of π-Conjugated Polymers

π-共轭聚合物精确控制合成的交叉偶联反应研究

• 批准号: 20350049
• 负责人: OZAWA Fumiyuki
• 金额: $ 12.56万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20350049/
• 关键词: π共役系高分子; クロスカップリング型重縮合; パラジウム触媒; 触媒反応機構; ホモカップリング機構; PC還元的脱離機構; 光異性化機構; 光不溶化現象; クロスカップリング; ホモカップリング; トランスメタル化; 重縮合; π共役計高分子; ポリ(アリーレンビニレン); ポリ(アリーレン)

All-cis poly (arylene vinylene) s (PAVs) with the vinylene linkages entirely controlled to cis geometry possess an excellent film-forming property, and undergo photo-induced insolubilization along with cis-to-trans isomerization in thin films, giving all-trans PAVs with good charge-carrier mobility up to 3.5×10^<-2> cm^2 V^<-1> s^<-1>. Highly selective ways of synthesizing all-cis and all-trans PAVs have been developed based on detailed mechanistic studies of elementary processes of palladium-catalyzed cross-coupling reactions. The primary structures of polymers that are required for the photo-induced insolubilization of PAVs have been elucidated by a quantitative method. A novel catalytic system that converts 2-bromo-3-alkylthiophenes to highly head-to-tail regioregular poly (3-alkylthiophene) s (HT-P3ATs) has been developed.

全顺式聚亚芳基亚乙烯基（PAV）具有优良的成膜性能，在薄膜中发生光致不溶沿着顺反异构化，载流子迁移率高达3.5×10^<-2>cm ^2 V^<-1>s^<-1>。基于对钯催化交叉偶联反应基本过程的详细机理研究，开发了高选择性合成全顺式和全反式PAVs的方法。已经通过定量方法阐明了PAVs的光诱导不溶解所需的聚合物的一级结构。开发了一种将2-溴-3-烷基噻吩转化为具有高度头-尾区域规整性的聚（3-烷基噻吩）（HT-P3 ATs）的新型催化体系。

项目成果

Palladium-catalyzed dehydrohalogenative polycondensation of 2-bromo-3-hexylthiophene: an efficient approach to head-to-tail poly(3-hexylthiophene).

• DOI: 10.1021/ja105767z
• 发表时间: 2010-08
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Qifeng Wang;Ryo Takita;Yuuta Kikuzaki;F. Ozawa

Reaction of trans-Pd(styryl)Br(PMePh2)2 with Styryl Bromide Affording 1,4-Diphenylbutadiene. An Unexpected Homocoupling Process Induced by P-C Reductive Elimination

反式 Pd(苯乙烯基)Br(PMePh2)2 与苯乙烯基溴反应生成 1,4-二苯基丁二烯。

• 发表时间: 2008
• 期刊: Organometallics 27
• 作者: 脇岡正幸;長尾将人;小澤文幸
• 通讯作者: 小澤文幸

Cross-Coupling Routes to π-Conjugated Polymers

π-共轭聚合物的交叉偶联路线

• 发表时间: 2010
• 作者: I. Mizota;et al;小澤文幸
• 通讯作者: 小澤文幸

遷移金属触媒によるπ共役系高分子の構造制御合成

使用过渡金属催化剂结构控制合成π-共轭聚合物

• 发表时间: 2008
• 期刊: 日本ゴム協会誌 81
• 作者: 脇岡正幸;滝田良;小澤文幸
• 通讯作者: 小澤文幸

チオフェン骨格を有するall-cisポリ(アリーレンビニレン)の合成とその特性

噻吩骨架全顺式聚亚芳基亚乙烯基的合成及其性能

• 发表时间: 2009
• 作者: ○滝田良;山本康貴;菊崎雄太;脇岡正幸;中村潤一;飯田俊哉;小澤文幸
• 通讯作者: 小澤文幸