Chemistry of σ Electron Systems Based on Inverted σ-bonded Compounds

基于反σ键化合物的σ电子系统化学

• 批准号: 20685004
• 负责人: IWAMOTO Takeaki
• 金额: $ 16.22万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20685004/
• 关键词: 反転σ結合; ケイ素; ビシクロ[1.1.1]ペンタシラン; かご型化合物; X 線結晶構 造解析; X線結晶構造解析; スタファン; σ共役; 多環式シラン; ペルシラスタファン; σ－π共役; σ電子系; 高周期14族元素; 合成; 物性; 溶媒分離イオン対; カルボメタレーション; シリルアニオン

We focused on "inverted σ bonds" that show unusual geometry and electronic properties and we synthesize several heavier group-14 element compounds bearing the inverted σ bonded compounds as their components. We have successfully prepared a series of functionalized bicyclo[1.1.1]pentasilanes that are one of the smallest molecular silicon cluster. Using the bicyclopentasilane units we successfully synthesized a series of persila[n]staffanes and revealed remarkable conjugation between the silicon cages. We also synthesized a dimer of 1,3-disila- bicyclo[1.1.0]butane which has an inverted Si-Si σ bond between the bridgehead silicon atoms. UV-vis spectrum and DFT calculations of the dimer show that significant interactions exist between the bridgehead Si-Si bond in the disilabicyclobutane units.

我们专注于“倒σ键”，显示出不寻常的几何形状和电子性质，我们合成了几个较重的14族元素的化合物轴承的倒σ键化合物作为其组成部分。我们成功地合成了一系列功能化的双环[1.1.1]五硅烷，它们是最小的分子硅簇之一。利用双环五硅烷单元，我们成功地合成了一系列的persila[n] staffane和揭示了显着的共轭硅笼之间。我们还合成了1，3-二硅杂双环[1.1.0]丁烷的二聚体，它的桥头硅原子之间有一个倒Si-Si σ键。紫外-可见光谱和密度泛函理论计算表明，二硅双环丁烷单元中的桥头硅硅键之间存在着明显的相互作用。

项目成果

新規ビシクロ[1.1.1]ペンタシランの合成と官能基化

新型双环[1.1.1]五硅烷的合成与功能化

• 发表时间: 2010
• 作者: 津島大輔;石田真太郎;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明

新規ビシクロ[1.1.1]ペンタシランの合成と反応

新型双环[1.1.1]五硅烷的合成与反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Tachibana S.;et al.;岩本武明・津島大輔・磯部寛之
• 通讯作者: 岩本武明・津島大輔・磯部寛之

新規ビシクロ[1.1.1]ペンタシランの合成と構造

新型双环[1.1.1]五硅烷的合成与结构

• 发表时间: 2009
• 作者: 津島大輔;岩本武明;磯部寛之
• 通讯作者: 磯部寛之

[2]スタファンケイ素類縁体の合成と構造

[2] 硅棒烷类似物的合成与结构

• 发表时间: 2011
• 作者: 津島大輔;石田真太郎;磯部寛之;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明

Synthesis, Structure and Reactions of Novel Silicon Analogs of Bicyclo[1.1.1]pentasilanes

双环[1.1.1]五硅烷的新型硅类似物的合成、结构和反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 津島大輔;石田真太郎;磯部寛之;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明