Development of Reductive Alkylation Reactions Catalyzed by Newly Designed PSiP Pincer-type Metal Complexes

新设计的PSiP钳型金属配合物催化还原烷基化反应的进展

• 批准号: 20750028
• 负责人: TAKAYA Jun
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20750028/
• 关键词: 合成化学

PSiP Pincer-type palladium complex-catalyzed hydrocarboxylation of unsaturated hydrocarbons, such as allenes and easily available 1,3-dienes, with carbon dioxide was successfully developed. Treatment of allenes and dienes with 1-5 mol% of silyl pincer-type palladium complex and AlEt_3 or ZnEt_2 as a stoichiometric reductant in DMF under 1 atm CO_2 afforded synthetically useful β,γ-unsaturated carboxylic acids in high yield with high regioselectivity. This protocol is successfully applied to a variety of substrates containing a functional group such as ester, carbamate, ketone and alkene, showing high synthetic utility of this protocol for the synthesis of β,γ-unsaturated carboxylic acids.

PSiP钳式钯配合物催化不饱和烃（例如丙二烯和容易获得的1,3-二烯）与二氧化碳的加氢羧化反应已成功开发。在1 atm CO_2下，在DMF中用1-5 mol%的甲硅烷基钳型钯配合物和AlEt_3或ZnEt_2作为化学计量还原剂处理丙二烯和二烯，以高收率和高区域选择性提供合成有用的β,γ-不饱和羧酸。该方案成功应用于多种含有酯、氨基甲酸酯、酮和烯烃等官能团的底物，显示了该方案在合成β,γ-不饱和羧酸方面的高合成效用。

项目成果

新規シリルピンサー型ヒドリドパラジウム錯体を触媒とする二酸化炭素の還元的アリル化反応

新型甲硅烷基钳型氢化钯配合物催化二氧化碳还原烯丙基化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 鷹谷絢;岩澤伸治
• 通讯作者: 岩澤伸治

ケイ素-水素結合が配位した単核0価10族金属錯体の合成とその反応

硅氢键配位单核零价10族金属配合物的合成与反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 鷹谷絢;岩澤伸治
• 通讯作者: 岩澤伸治

PSiPピンサー型ニッケルならびにパラジウム錯体を用いる求核的カルボキシル化反応

使用 PSiP 钳型镍钯配合物的亲核羧化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 佐々野浩太;鷹谷絢;岩澤伸治
• 通讯作者: 岩澤伸治

Copper(I)-catalyzed carboxylation of aryl- and alkenylboronic esters

• DOI: 10.1021/ol800829q
• 发表时间: 2008-07-03
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Takaya, Jun;Tadami, Satoshi;Iwasawa, Nobuharu
• 通讯作者: Iwasawa, Nobuharu

Synthesis, structure, and reactivity of naphthalyne-Co2(CO)6 complexes.

• DOI: 10.1021/ja801569q
• 发表时间: 2008-04
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: N. Iwasawa;Maiko Otsuka;Satomi Yamashita;Masao Aoki;J. Takaya