Sequential Isoprene Unit Elongation Reaction Based on Rearrangement Reaction

基于重排反应的顺序异戊二烯单元延伸反应

• 批准号: 21550099
• 负责人: HONDA Kiyoshi
• 金额: $ 3.24万
• 依托单位: Yokohama National University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21550099/
• 关键词: 選択的合成; 反応; ホモロゲーション; 四級アンモニウム塩; ジアゾ化合物; カルベノイド; タンデム反応; イソプレンユニット伸長; 光延反応; 窒素イリド生成; 四級アンモニウム塩の合成; イソプレノイド; イソプレン鎖伸長反応; [3,3]シグマトロピィー転位反応; エンアンモニウム塩; イミニウム塩

Methodology of[3, 3] sigmatropic rearrangement via generation of the enammonium salt from quaternary ammonium salt, elimination and isomerization, followed by hydrolysis to give(E)-aldehyde in good yield, was found out. The present method can be carried out the tandem rearrangement/reduction to give the corresponding amine. Thus, treatment of quaternary ammonium salt with t^BuOK or NEt_3 in the presence of pic-Borane resulted in aza-Claisen rearrangement, followed by reduction to give(E)-amino alkene in good yield. It should be noted that the present reaction proceeds via tandem elimination/[3, 3]-rearrangement/reduction mechanism which involves an initial formation of ylide followed by the elimination to the enammonium salt and the[3, 3] rearrangement of the resultant salt affords the iminium salt which gives the allylic amine by hydride reduction.

本文提出了[3，3] σ-转移重排的方法，即由季铵盐生成烯铵盐，消除和异构化，然后水解得到（E）-醛，产率较高。本方法可以进行串联重排/还原以得到相应的胺。因此，在pic-硼烷存在下，季铵盐与t^BuOK或NEt_3反应导致氮杂Claisen重排，然后还原，以良好的产率得到（E）-氨基烯烃。应该注意的是，本反应通过串联消除/[3，3]-重排/还原机理进行，该机理包括最初形成叶立德，然后消除成烯铵盐，所得盐的[3，3]重排得到亚胺鎓盐，亚胺鎓盐通过氢化物还原得到烯丙基胺。

项目成果

タンデム型【3, 3】シグマトロピー転位反応を用いたイソプレン骨格伸長反応

使用串联 [3, 3] σ重排反应进行异戊二烯骨架延伸反应

• 发表时间: 2010
• 作者: N. Kamiya;Y. Shiotari;M. Tokunaga;H. Matsunaga;H. Yamanouchi;K. Nakano;M. Goto;本田清
• 通讯作者: 本田清

Stereoselective Synthesis of Bicyclo[3.1.1]Heptane Derivatives via Intramolecular Photocycloaddition Reaction

分子内光环加成反应立体选择性合成双环[3.1.1]庚烷衍生物

• 发表时间: 2012
• 期刊: Natural Product Communications
• 影响因子: 1.8
• 作者: Kiyoshi Honda;M. Konishi;Manabu Kawai;Akihisa Yamada;Y. Takahashi;Y. Hoshino;S. Inoue
• 通讯作者: S. Inoue

Stereoselective Synthesis of Bicyclo[3.1.1]heptane Derivatives via Intramolecular Photocyloaddition Reaction

分子内光荷加成反应立体选择性合成双环[3.1.1]庚烷衍生物

• 发表时间: 2012
• 期刊: Natural Product Communications
• 影响因子: 1.8
• 作者: Kiyoshi Honda (筆頭著者);et al
• 通讯作者: et al

タンデム型[3, 3]シグマトロピー転位反応を用いたイソプレン骨格伸長反応

使用串联 [3, 3] σ重排反应进行异戊二烯骨架延伸反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 本田清;佐藤剛;星野雄二郎;井上誠一
• 通讯作者: 井上誠一

[3,3]アザクライゼン転位反応を基盤としたイソプレン骨格伸長反応

[3,3]基于azaclisen重排反应的异戊二烯骨架伸长反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Valeria GUZSVANY;et al.;本田清
• 通讯作者: 本田清