Investigation of Active Palladium Catalyst Based on Novel Ruthenocenylphosphine Ligand and its Application to Cross-Coupling Reaction

基于新型钌烯基膦配体的活性钯催化剂的研究及其在交叉偶联反应中的应用

• 批准号: 21550100
• 负责人: HOSHI Takashi
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21550100/
• 关键词: クロスカップリング; パラジム触媒; ホスフィン配位子; パラジウム触媒; ホスフィン; 配位子; 鈴木-宮浦; C-H結合活性化; ビアリール; ヘテロビアリール; 鈴木-宮浦反応

A highly general, active, and stable catalytic system was realized in the palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura reactions of sterically and/or electronically deactivated aryl chlorides and aminochloropyridines with arylboronic acids using a palladium precatalyst prepared from di-cyclo-hexylruthenocenylphosphine(CyR-Phos), Pd(dba)_2, and ethyl 4-bromobenzoate. The relatively weak basicity and highly steric hindrance of R-Phos, di-tert-butyl analogue of CyR-Phos, was disclosed on the basis of the JP-Se coupling constant and the crystal structure of the phosphine selenide derivative. These results suggest that not the electron donation but the steric bulkiness is the key element of the ligand architecture of R-Phos family to activate the palladium catalyst.

以二环己基环己烯基膦（CyR-Phos）、Pd（dba）_2和4-溴苯甲酸乙酯为钯预催化剂，在钯催化的空间和/或电子失活的芳基氯和氨基氯吡啶与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura反应中实现了一个高度通用、活性和稳定的催化体系。根据JP-Se偶合常数和硒化膦衍生物的晶体结构，揭示了CyR-Phos的二叔丁基类似物R-Phos具有较弱的碱性和较高的空间位阻。这些结果表明，而不是电子捐赠，但空间体积是关键因素的配体结构的R-Phos家族活化钯催化剂。

项目成果

鈴木-宮浦反応におけるビフェニレン置換ルテノセニルホスフィン配位子(R-Phos)のパラジウム触媒活性化機能

联亚苯基取代的钌烯基膦配体（R-Phos）在铃木-宫浦反应中的钯催化剂活化作用

• 发表时间: 2012
• 作者: 中野幸二;ら;星隆
• 通讯作者: 星隆

Active and Stable Palladium Catalyst Based on Biphenylene-Substituted Ruthenocenylphosphine Ligand (R-Phos) and its Application to Suzuki-Miyaura Reaction of Sterically Hindered Aryl Halides

基于联苯撑取代钌烯基膦配体(R-Phos)的活性稳定钯催化剂及其在位阻芳基卤化物Suzuki-Miyaura反应中的应用

• 发表时间: 2009
• 作者: Hiroyuki Aida;Kouhei Mori;YasuyukiYamaguchi;Shinya Mizuta;TomomiMoriyama;Iwao Yamamoto;TetsuyaFujimoto;川村千明・山田眞二;星隆
• 通讯作者: 星隆

鈴木-宮浦反応におけるビフェニレン置換ルテノセニルホスフィン配位子(R-Phos)のパラジウム触媒活性化機能(Activation of Palladium Catalyst by Biphenylene-Substituted Ruthenocenylphosphine(R-Phos) in Suzuki-Miyaura Reaction)

铃木-宫浦反应中联亚苯基取代的钌烯基膦 (R-Phos) 活化钯催化剂

• 发表时间: 2012
• 作者: V.Megaraj;T.Iida;P.Jungsuwadee;A.F. Hofmann;M.Vore;亘理龍,大塚隆史,伊藤正人,碇屋隆雄;星隆・佐藤努・萩原久大・鈴木敏夫
• 通讯作者: 星隆・佐藤努・萩原久大・鈴木敏夫

ビフェニレン置換ジシクロヘキシルルテノセニルホスフィン(CyR-Phos)の配位により高度に活性化されたパラジウム触媒を用いる鈴木-宮浦反応(Highly Active Palladium Catalyst for Suzuki-Miyaura Reaction Bearing Biphenylene-Substituted Dicyclohexylruthenocenylphosphine(CyR-Phos))

用于铃木宫浦反应的高活性钯催化剂，带有联苯撑取代的二环己基钌烯基膦 (CyR-Phos)

• 发表时间: 2011
• 作者: G. Kakiyama;A. Muto;M. Shimada;N. Mano;J. Goto;A. F. Hofmann;T. Iida;K.Toda;星隆・本間知之・鈴木敏夫・萩原久大
• 通讯作者: 星隆・本間知之・鈴木敏夫・萩原久大

Active and Stable Palladium Catalyst Based on Biphenylene-Substituted Ruthenocenylphine (R-Phos) for Suzuki-Miyaura Reaction of Sterically Hindered Aryl Halides

基于联亚苯基取代的钌烯基啡 (R-Phos) 的活性稳定钯催化剂，用于空间位阻芳基卤化物的 Suzuki-Miyaura 反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 池川繁男;中島理陽;小川祥二郎;飯田隆;三田村邦子;星隆・本間知之・森彩子・鈴木敏夫・萩原久大;Masato Ito;綾香苗・東友香・山田眞二;Koji Nakano;戸田敬;星隆
• 通讯作者: 星隆