Development of environmentally benign substitution reaction system

环境友好的取代反应体系的开发

• 批准号: 21550145
• 负责人: ASAO Naoki
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21550145/
• 关键词: グリーンケミストリー; ナノ多孔質金; 不均一系触媒; 芳香環形成反応; リサイクル; シリルエノールエーテル; 金触媒; 置換反応; 脱離基; ルイス酸触媒; 有機硫黄化合物; 炭素-硫黄結合

Homogeneous gold-catalyzed nucleophilic substitution reaction was developed by use of ortho-alkynylbenzoic acid alkyl esters as alkylating agents. The reactions with alkanethiols proceeded smoothly to give alkyl sulfides in high yields. The reactions with silyl enol ethers produced alpha-alkylated silyl enol ethers. Treatment of the eliminated isochoumarin with base followed by DMC gave the starting materials in high yields. To conduct this reaction system with heterogeneous catalysts, catalytic properties of nanoporous gold have been investigated. This material exhibited remarkable catalytic activities in benzannulation and oxidation of organic silanes.

以邻炔基苯甲酸烷基酯为烷基化剂，建立了均相金催化的亲核取代反应。与烷硫醇的反应进行顺利，产率高，得到烷基硫化物。与硅烯醇醚反应生成α烷基化硅烯醇醚。将消去的异香豆素用碱处理，再用DMC处理，得到了高产的原料。为了在非均相催化剂的催化下进行该反应体系，研究了纳米孔金的催化性能。该材料在苯并环制和有机硅烷氧化反应中表现出显著的催化活性。

项目成果

Gold-catalyzed alkylation of silyl enol ethers with ortho-alkynylbenzoic acid esters.

• DOI: 10.3762/bjoc.7.76
• 发表时间: 2011
• 期刊: Beilstein journal of organic chemistry
• 影响因子: 2.7
• 作者: Aikawa H;Kaneko T;Asao N;Yamamoto Y
• 通讯作者: Yamamoto Y

Nanoporous Gold-Catalyzed [4+2] Benzannulation between ortho-Alkynylbenzaldehydes and Alkynes

纳米孔金催化[4 2]邻炔基苯甲醛和炔烃之间的苯环化

• DOI: 10.1055/s-0031-1289527
• 发表时间: 2012
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Asao;N.; Menggenbateer;Seya;Y.; Yamamoto;Y.; Chen;M.; Zhang;W.; Inoue;A.
• 通讯作者: A.

ナノポーラスPdを触媒とする鈴木カップリング反応の開発

以纳米多孔Pd为催化剂的Suzuki偶联反应的进展

• 发表时间: 2011
• 作者: S. Kobayashi;P. Xu;T. Endo;M. Ueno;T. Kitanosono;金 誠培;田中信也
• 通讯作者: 田中信也

ナノポーラスPdを非担持型固体金属触媒とする分子変換反応の開発

使用纳米多孔钯作为无载体固体金属催化剂开发分子转化反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Tanaka;S.; Kaneko;T.; Asao;N.; Yamamoto;Y.; Chen;M.; Zhang;W.; Inoue;A.;田中信也;金 誠培;田中信也
• 通讯作者: 田中信也

ナノポーラス金触媒を用いた分子変換反応の開発

使用纳米多孔金催化剂开发分子转化反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 浅尾直樹;畠山直也;石川敬章;山本嘉則;陳明偉;張偉;井上明久
• 通讯作者: 井上明久