マイクロフローシステムによる不安定有機リチウム種の反応制御と機能分子創出への応用

使用微流系统控制不稳定有机锂物质的反应及其在功能分子创建中的应用

• 批准号: 09J04270
• 负责人: 富田 裕
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J04270/
• 关键词: マクロ化学; 有機合成; 高分子化学; マイクロ化学; 有機合成化学

集積型のフローマイクロリアクターシステムを用いて、有機リチウム種と不斉配位子の錯形成を行った後、配向基を有する共役エンインを作用させ、その後メタノールによるプロトン化を行い、不斉カルボリチオ化反応によるキラルなアレン類の合成法の開発を目指した。まずフローマイクロリアクターシステムを用いて不斉配位子並びに基質の共役エンイン上の配向基の検討を行った。その結果、(一)-スパルテインとカルバモイロキシ基を有する基質との組み合わせを用いた場合に最も高い収率並びにエナンチオ選択性で目的のアレンが得られた。即ち精密に滞留時間を制御し、不斉カルボリチオ化反応により発生させた立体的に不安定な有機リチウム種中間体がエピマー化する前に求電子置換反応へ利用することでエナンチオ選択的な反応が可能となることを見出した。更に様々な求電子剤、有機リチウム種、共役エンイン類を用いた場合においても同様に、高収率かつ高エナンチオ選択的に目的のアレン類が得られることを明らかとした。一方、これまでにフローマイクロリアクターシステムを用いた精密重合法によりアルキルメタクリレイト類のアニオン重合を従来法では困難な-28度から室温といった緩和された条件下で制御することが可能であることを報告している。今回新たに、本手法においてリビングポリマー生長末端を効率よくブロック重合へと利用できること見出した。即ちフローマイクロリアクターを用いてジフェニルヘキシルリチウム種を開始剤とするBuMAのアニオン重合を行った後、次のモノマー導入までの滞留時間を検討したところ、最適条件下においては単峰性の分子量分布の狭いポリマーが得られ、更に様々なモノマー類の組み合わせにおいても効率よくブロック重合が進行することを明らかとした。

The development of synthetic methods of aggregation type, organic species and non-ligand mis-formation, alignment group co-action, non-ligand mis-formation, non-ligand mis-formation and non-ligand mis-formation A study of the alignment groups on the co-active sites of the substrate and the ligand was carried out. The results are as follows: (1) the highest recovery rate and the highest recovery rate are obtained when the matrix and the combination of matrix and combination are used. That is to say, the residence time is controlled accurately, and the reaction time is determined by the electron substitution before the reaction time is determined. In addition, the electronic, organic, and service categories are used in the same situation, and the high rate of transmission is selected. The method of precision recombination is difficult to control at-28 ℃, room temperature and moderate conditions. This is a new method of growth. That is, under the optimal conditions, the molecular weight distribution of the single-peak molecular weight distribution is narrow, and the molecular weight distribution of the single-peak molecular weight distribution is narrow, and the molecular weight distribution of the single-peak molecular weight distribution is narrow.

项目成果

Flow Microreactor Synthesis of Disubstituted Pyridines from Dibromo-pyridines via Br/Li Exchange without Cryogenic Conditions

无低温条件下通过溴/锂交换从二溴吡啶流动微反应器合成二取代吡啶

• 发表时间: 2011
• 期刊: Green Chemistry
• 影响因子: 9.8
• 作者: 藤井耕太郎;北畠真;坂田知子;坂田知子;坂田知子;坂田知子;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;永木愛一郎・宮崎豊生・富田裕・吉田潤一;永木愛一郎・山田重之・土井理友・富田裕・高林尚史・吉田潤一
• 通讯作者: 永木愛一郎・山田重之・土井理友・富田裕・高林尚史・吉田潤一

マイクロリアクターによる有機リチウム化学の新展開

使用微反应器的有机锂化学的新进展

• 发表时间: 2010
• 作者: 藤井耕太郎;北畠真;坂田知子;坂田知子;坂田知子;坂田知子;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;永木愛一郎・宮崎豊生・富田裕・吉田潤一;永木愛一郎・山田重之・土井理友・富田裕・高林尚史・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;永木愛一郎・富田裕・宮崎豊生・吉田潤一;永木愛一郎・高林尚史・富田裕・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;富田裕
• 通讯作者: 富田裕

Microflow System Controlled Anionic Polymerization of Alkyl Methacrylates

• DOI: 10.1021/ma900551a
• 发表时间: 2009-06
• 期刊: Macromolecules
• 影响因子: 5.5
• 作者: A. Nagaki;Yutaka Tomida;A. Miyazaki;J. Yoshida

マイクロリアクターを用いたカルボリチオ化反応

使用微反应器的碳锂化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 藤井耕太郎;北畠真;坂田知子;坂田知子;坂田知子;坂田知子;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;永木愛一郎・宮崎豊生・富田裕・吉田潤一;永木愛一郎・山田重之・土井理友・富田裕・高林尚史・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;永木愛一郎・富田裕・宮崎豊生・吉田潤一;永木愛一郎・高林尚史・富田裕・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一
• 通讯作者: 富田裕・永木愛一郎・吉田潤一

Synthesis of Unsymmetrical Substituted Biaryls vis Sequential Lithiation of Dibromobiaryls Using Integrated Microflow Systems

使用集成微流系统合成不对称取代联芳基化合物与二溴联芳基化合物的顺序锂化

• 发表时间: 2009
• 期刊: Beilstein Journal of Organic Chemistry 5
• 作者: 藤井耕太郎;北畠真;坂田知子;坂田知子;坂田知子;坂田知子;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;永木愛一郎・宮崎豊生・富田裕・吉田潤一;永木愛一郎・山田重之・土井理友・富田裕・高林尚史・吉田潤一;富田裕・永木愛一郎・吉田潤一;永木愛一郎・富田裕・宮崎豊生・吉田潤一;永木愛一郎・高林尚史・富田裕・吉田潤一
• 通讯作者: 永木愛一郎・高林尚史・富田裕・吉田潤一