有機二亜鉛反応剤を用いた求核的シクロプロパン化反応の開発

二亜鉛種とα,β-エポキシケトンとの反応である2-(1-ヒドロキシアルキル)-1-アルキルシクロプロパノールの、新規の転位反応について述べている。反応は、基質のジアルコキシドが亜鉛アート錯体を形成し、電子豊富な亜鉛上から基質への電子供与をきっかけに進行し、有機合成上有用なビルディングブロックである1-アルケニル-1,2-ジオールを効率よく与えることをみいだした。亜鉛アート錯体の触媒的反応の例として興味深い。反応の立体化学や基質一般性についても触れ、特に環状の基質を用いた場合には他の方法では困難な環拡大反応や環縮小反応を達成できることを示した。求核的シクロプロパン化を経由した不斉三級炭素および不斉四級炭素構築法について述べている。α-スルホニロキシケトンに対して二亜鉛種を作用させた場合には、カルボニル基に対する求核付加反応のジアステレオ面選択性は低いものの、スルホニロキシ基を有する炭素原子に対する分子内S_N2反応は立体特異的に進行し、不斉三級炭素を有するシクロプロパノールが構築できる。こうして得られるシクロプロパノールをホモエノラートと見なして求電子種を作用させることで、α位に不斉三級炭素を有するケトンが立体特異的に構築できることをみいだした。また、基質としてα-スルホニロキシケトンの替わりに光学活性なα,β-エポキシケトンを用いることで、不斉四級炭素を有するケトンが立体特異的に構築できることをみいだした。.

二亜鉛種とα,β-エポキシケトンとの反応である2-(1-ヒドロキシアルキル)-1-アルキルシクロプロパノールの、新規の転位反応について述べている。反応は、基質のジアルコキシドが亜鉛アート錯体を形成し、電子豊富な亜鉛上から基質への電子供与をきっかけに進行し、有機合成上有用なビルディングブロックである1-アルケニル-1,2-ジオールを効率よく与えることをみいだした。亜鉛アート錯体の触媒的反応の例として興味深い。反応の立体化学や基質一般性についても触れ、特に環状の基質を用いた場合には他の方法では困難な環拡大反応や環縮小反応を達成できることを示した。求核的シクロプロパン化を経由した不斉三級炭素および不斉四級炭素構築法について述べている。α-スルホニロキシケトンに対して二亜鉛種を作用させた場合には、カルボニル基に対する求核付加反応のジアステレオ面選択性は低いものの、スルホニロキシ基を有する炭素原子に対する分子内S_N2反応は立体特異的に進行し、不斉三級炭素を有するシクロプロパノールが構築できる。こうして得られるシクロプロパノールをホモエノラートと見なして求電子種を作用させることで、α位に不斉三級炭素を有するケトンが立体特異的に構築できることをみいだした。また、基質としてα-スルホニロキシケトンの替わりに光学活性なα,β-エポキシケトンを用いることで、不斉四級炭素を有するケトンが立体特異的に構築できることをみいだした。.