芳香族化合物をテンプレートとする遷移金属触媒による新規反応開発

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報告者は既に、アレーン-遷移金属錯体を中間体として経由させることで、通常のアレーンでは進行しない"電子求引性基を持たない不活性フルオロアレーンに対するS_NAr反応"を触媒反応として進行させることに成功している。しかし本反応は触媒調製において熱的に不安定な錯体や強酸を用いる必要があり、また良好な収率で目的生成物を得るためにはトリエチルアミンやトリエチルシラン等の有機添加剤を加える必要があるという問題点がある。そこで報告者はこれらの問題点を解決し、より高効率かつ簡便な触媒系の開発を行った。具体的には、系中でアレーン交換を起すことにより直接中間体となるフルオロアレーン-ルテニウム錯体を形成させるべく、配位子としてアレーンを有する錯体を用いて反応検討を行った。その結果、フルオロアレーンとモルホリンをモデル基質として用い、ジオキサン中モレキュラーシーブス4Å存在下、配位子としてベンゼンを有する錯体である[Ru(benzene)Cl_2]_2と、AgOTf、P(p-FC_6H_4)_3から調製される触媒系を適応することで目的の反応が進行し、良好な収率でアミノ化された生成物を得ることに成功した。本触媒系は強い電子供与性基であるメトキシ基やアミノ基を有するフルオロアレーンに対しても適応可能であり、これまでの触媒系と比較して調製が簡便で有機添加剤を必要としないことだけではなく、多くの基質において高活性であるという点で意義深い。