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光学活性α-ヘテロ置換アルキルボランの立体特異的反応の開発と不斉合成への利用

光学活性α-杂取代烷基硼烷立体定向反应的进展及其在不对称合成中的应用

基本信息

批准号：
09J05607
负责人：
粟野知嗣
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

α炭素にヘテロ置換基を有する光学活性アルキルボランを用いた触媒的炭素-炭素結合形成反応を開発し、第2級アルコールおよびアミンの不斉合成法の確立と効率的ライブラリー構築の実現を目的として研究に取り組んだ。まず、α炭素にアミド基が置換した光学活性ベンジルボロン酸エステルを用いる立体特異的鈴木-宮浦カップリングについて、詳細な検討を行った。その結果、炭素-炭素結合形成における立体化学情報の保持には、窒素原子に置換した有機基の立体的要因が重要であることを見出し、かさ高いピバロイル基を置換させることにより、炭素-炭素結合形成が高いエナンチオ特異性で進行することを明らかにした。また、この炭素-炭素結合形成反応が鈴木-宮浦カップリングでは初めて立体反転を伴って進行することを明らかにした。本知見は遷移金属触媒反応の研究分野に強い波及効果を与えるものである。次に精密有機合成への応用を指向し、窒素上に脱保護が容易なアセチル基を有するホウ素反応剤を用いて反応条件の再検討を行った。その結果、酸性化合物を共存させ反応を行うことにより、出発物の立体化学情報が生成物により効率よく反映されることが明らかになり、特にフェノールを共存させることで、立体反転を伴う鈴木-宮浦カップリングが高エナンチオ特異的に進行することを見出した。さらに酸性添加剤の検討を行ったところ、アルコキシジルコニウムを用いることにより反応の立体化学が逆転し、カップリング反応が立体保持で進行することを見出した。酸性添加剤の効果による相補的な立体化学制御により、エナンチオマーの高度作り分けが達成できたことから、本研究の成果は不斉合成に有用な新方法論を確立した点において有益であると考えられる。

The α-carbon compound is based on the combination of carbon and carbon from the catalyst used for the determination of carbon content. The second-level carbon synthesis method is used to determine the efficiency of the system. The purpose of the study is to achieve the purpose of research. The optical activity of the resin, alpha-carbon, alpha, carbon, acid, acid and so on. The results of the experiment, the combination of carbon and carbon to form the stereochemical complex of carbon and carbon, the reason that the asphyxiant atom is used to maintain the stereochemistry, the important reason of the mechanism of asphyxiation, the high temperature of carbon, the combination of carbon and carbon, the formation of carbon-carbon combination, and the formation of carbon-carbon combination. The combination of carbon and carbon is used to form an anti-thermal wood. The first step is the stereoscopic reaction, which is used to improve the performance. In this paper, we know that the research field of metal catalyst transfer has a strong impact on the research field of metal catalyst. The secondary precision mechanical synthesis system uses the directional device, and the asphyxiant is easy to use. There are many factors in the system, such as the reverse condition, and then the system is used. The results show that the coexistence of acidic compounds and acid compounds is sensitive to chemical reactions, acid compounds, acid compounds, and so on. In order to improve the performance of stereo chemistry, the effect of acid addition on the performance of stereo chemistry was studied. The results of this study show that the results of this study are not useful in the synthesis of new methods, such as the establishment of points, the results of this study, the results of this study show that the results of this study are not useful in the synthesis of new methods, such as the use of new methods, the establishment of new methods, the establishment of points, and the results of this study.