酸化還元誘起結合異性錯体の設計、合成、および分子間光電子移動反応

氧化还原诱导异构体复合物的设计、合成和分子间光电子转移反应

• 批准号: 09J07915
• 负责人: 加藤 優
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J07915/
• 关键词: ルテニウム; 結合異性; 酸化還元; 両座配位子; ベンゾトリアゾール

ベンゾトリアゾール(Hbt)は配位可能な窒素原子を二つ有する両座配位子である.過去に酸化還元誘起結合異性を示すルテニウム錯体が合成されていて,Ru^<II>の状態ではHbtが2位の窒素(N(2))で中心金属イオンに配位しているが,中心金属イオンを酸化してRu^<III>の状態にするとHbtが3位の窒素(N(3))で配位することが知られている.そこで,Hbtを両座配位子とし,補助配位子として光受容性配位子である2,2':6',2''-terpyridine (tpy)や2,2'-bipyridine誘導体を有するルテニウム錯体[Ru^<II>(Hbt) L (tpy)](CF_3SO_3)_2(Lは4,4'位をH,Me,OMe,tBu,Phで置換された2,2'-bipyridine誘導体)を合成し,溶液内酸化還元挙動をサイクリックボルタンメトリー測定により検討を行った.しかしながら酸化還元誘起結合異性に由来するようなピークを観測することはできず酸化還元誘起結合異性挙動が見られなかった.そこで,代替化合物として過去に我々が報告している酸化還元誘起結合異性を示す錯体[Ru(NH_3)_5(mi-S)]^<n+>(mi=2-methylisothiazol-3(2H)-One ; n=3 or 2),光増感剤ルテニウム錯体[Ru^<II>(bpy)_3]Cl_2,そしてmethylviologen (MV)を用い,三元系分子間光電子移動反応による酸化還元結合異性を誘起するシステムの構築を目指した.その過程でRu^<II>の状態miが硫黄で,Ru^<III>では酸素で配位した錯体をそれぞれ合成単離し,単結晶X線構造解析によって構造を決定した。このように酸化還元結合異性体の単離例は極めて少なく,これは予期せぬ大きな成果であった.

The coordination potential of Hbt is that there are two kinds of ligands in Hbt. In the past, acidification induced the binding of heteromolecules to form complexes. In the state of Ru^<II>, Hbt was coordinated to the 2-position element (N(2)) and <III>the 3-position element (N(3)). The photocapacitive ligand Ru^<II>(Hbt) L (tpy)(CF_3SO_3)_2(L = H,Me,OMe,tBu,Ph = 2,2'-bipyridine inducer) was synthesized, and the acid-reducing activity in solution was investigated. If you look at the origin of the acidification and reduction of the acid to induce the combination of the opposite sex, you will see the acidification and reduction of the acid to induce the combination of the opposite sex. In the past, we have reported that the acid reduction element-induced heterosexual complex [Ru(NH3) 5 (mi-S)]^&lt;n+&gt;(mi=2-methylisothiazol-3(2H)-One ; n=3 or 2), the photosensitive-induced heterosexual complex [Ru^<II>(bpy) 3] Cl2, and the acid reduction element-induced heterosexual complex in ternary systems were constructed. The <II>state of Ru ^is determined by the process of synthesis<III>, X-ray structural analysis and coordination. This is the first time that the acid has been added to the mixture.

项目成果

Molecular structure and electrochemical behavior of uranyl(VI) complex with pentadentate Schiff base ligand: prevention of uranyl(V) cation-cation interaction by fully chelating equatorial coordination sites.

• DOI: 10.1021/ic902225f
• 发表时间: 2010-01
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Koichiro Takao;Masaru Kato;Shinobu Takao;A. Nagasawa;G. Bernhard;C. Hennig;Y. Ikeda

Electronic structure calculation study of metal complexes with a phytosiderophore mugineic acid

植物铁载体麦根酸金属配合物的电子结构计算研究

• 发表时间: 2011
• 期刊: Inorganica Chimica Acta
• 影响因子: 2.8
• 作者: Kato;Masaru; Izuka;Shinjiro; Fujihara;Takashi; Nagasawa;Akira; Kawai;Sigenao; Tanaka;Tomokazu; Takayanagi;Toshiyuki
• 通讯作者: Toshiyuki

Linkage isomerism of pentaammine (dimethylosulfoxide) ruthenium (II/III) complexes : A theoretical study

五胺（二甲基亚砜）钌（II/III）配合物的键合异构现象：理论研究

• 发表时间: 2009
• 期刊: Inorganica Chimica Acta 362
• 作者: Masaru Kato;et al.;Koichir Takao;Masaru Kato
• 通讯作者: Masaru Kato

LINKAGE ISOMERISM OF 2-METHYLISOTHIAZOL-3(2H)-ONE COMPLEXES

2-甲基异噻唑-3(2H)-一配合物的连锁异构现象

• 发表时间: 2009
• 作者: Masaru Kato;et al.;Koichir Takao;Masaru Kato;加藤優
• 通讯作者: 加藤優

イソチアゾロン類の濃度測定方法および濃度測定キット

异噻唑酮浓度测定方法及浓度测定试剂盒

• 发表时间: 2009