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海洋性アルカロイドChartelline類の合成研究

海洋生物碱Chartellines的合成研究

基本信息

批准号：
09J09232
负责人：
岩崎浩太郎
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

Chartelline類は1985年、Cristophersenらにより海洋コケムシChartella papyraceaから単離されアルカロイドである。本天然物は中心となる十員環に、イミダゾール、インドレニン、スピロβ-ラクタムといった複素環が存在している。一般に複素環を有する化合物群には、抗腫瘍活性や抗菌活性など様々な生理活性を示すものが多く存在している。更に、本天然物は高度にハロゲン化された特異な構造を有しているため様々な生物活性を有することが期待されているが、その詳細は未だ明らかになっていない。このように合成化学的にも挑戦的であり、かつ創薬的見地からも可能性を秘めたChartelline類は多くの合成化学者の興味をひきつけている。我々も光学活性体での全合成を視野に入れた合成研究に着手した。スピロβ-ラクタムに対する脱水反応を再度検討した。Burgess試薬やMartin sulfuraneを用いた場合は置換反応のみが観測されたが、置換反応が優先するという知見を活かし、Grieco-Nishizawa法を用いてアリルセレニドの導入を試みた。その結果、良好な収率にてセレニドを得ることに成功した。続くセレノキシドへの酸化反応、及び生じたセレノキシドのβ-脱離反応はセレニドの導入後にイミダゾールの窒素原子の保護基を交換することで円滑に進行することを見出し、所望のエナミド体を得ることに成功した。現在、イミダゾールの脱保護、イミダゾール二位の臭素化、エナミドβ位の塩素化の検討を行っている。

Chartelline class 1985, Cristophersen's "Ocean" Chartella papyracea "is a" sea ". The natural substance has a ten-membered ring at the center, and a complex ring exists at the center. The compound group with compound ring has many kinds of biological activities, such as anti-tumor activity, antibacterial activity and so on. In addition, this natural product has a high degree of specificity and structure, and its biological activity is expected to be high. This is the first time that a synthetic chemist has ever been interested in Chartelline. We started to study the synthesis of optically active substances from the perspective of total synthesis. Dehydration is discussed again. Burgess tries to use Martin Sulfurane in order to detect the presence of a permutative reaction. Grieco-Nishizawa tries to detect the presence of a permutative reaction. The results were excellent. After the introduction of the β-deacetylation reaction, the β-deacetylation reaction was successfully carried out. Now, discussions are underway on the deprotection of the Imidur, the deodorization of the Imidur two positions, and the deodorization of the id beta position.