芳香族ポリオール天然物の合成研究

芳香族多元醇天然产物的合成研究

• 批准号: 09J09769
• 负责人: 疋田 克善
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J09769/
• 关键词: 芳香族ポリケチド; 天然物合成; 多環式化合物; 1,3-双極子付加環化反応; ニトリルオキシド; ベンゾイン生成反応; 多環性骨格; イソオキサゾール; イソオキサゾリン; キノンモノアセタール; [3+2]付加環化反応; 酸化反応

本研究は、プレオスプジオンやテトラセノマイシンCなどの多環式構造を有する生理活性天然物の立体選択的合成法の開発を目指すものである。これらの天然物は、複数の縮合環の周辺に多くの酸素置換基(ポリオール)と不斉中心をもつ複雑な構造を有しており、多くの合成化学的課題を提供する。このような多環式化合物の立体選択的合成に関連し、所属研究室ではこれまでに、2つの有用な合成反応が見出されていた。すなわち、(1)ベンゾニトリルオキシドと1,3-ジケトンとの縮合環化反応と、(2)光学活性トリアゾリウム塩を用いる不斉分子内ベンゾイン生成反応、である。しかし、この手法は当初、ポリオール構造を構築するために必要な官能基を備えた合成中間体を供することはできなかった。そこで、より高度に官能基化された中間体の合成を目的とし、本研究を開始した。検討の結果、ニトリルオキシドとキノンモノアセタールとの1,3-双極子付加環化反応と、それに続く脱水素反応とによって、高度に官能基化された多環性イソオキサゾール誘導体の合成に成功した。また、得られた生成物から加水分解と、つづく不斉分子内ベンゾイン生成反応とにより、核間位に水酸基を有する多環性化合物の立体選択的合成に成功した。また、本手法の適用範囲を詳細に調べた結果、様々なベンゾニトリルオキシドと、パラキノンモノアセタール、ならびにオルトキノンモノアセタールが適用可能であることが判明した。本手法は、様々な多環性ポリオール化合物の合成に寄与する効果的な合成手法となることが期待される。

In this study, the polycyclic structure of the プレオスプジオンやテトラセノマイシンCなどのIt refers to the synthesis method of stereoselective synthesis of physiologically active natural substances.これらのnatural substanceは, plural のcondensation ring のcyclic 辺に多くの acid substituent (ポリオール) とWe are not responsible for the research on the complex structure of the center and the research project on synthetic chemistry of the multi-disciplinary team. The synthesis of the stereoselective polycyclic compounds of このような is related to the synthesis of ではこれまでに and the 2つの useful synthesis reaction されていた of the affiliated laboratory.すなわち, (1) ベンゾニトリルオキシドと1,3-ジケトンとのcondensation cyclization reaction と, (2) The optically active Torotron uses いる to generate reaction and である using intramolecular ベンゾイン.しかし、このtechniqueはInitially、ポリオールstructuringをconstructingするために必It is necessary to provide functional groups and synthesis intermediates. The aim of the synthesis of highly functionalized intermediates and the start of this study was achieved. The results of the study, the results of the research, the ニトリルオキシドとキノンモノアセタールとの1,3-dipolar plus cyclization reaction と, それにWe have successfully synthesized dehydrated dehydrogenase and highly functionalized polycyclic dehydrogenase derivatives.また, られた product からadds water to decompose と, つづく does not form intramolecular ベンゾイン reaction The synthesis of とにより and するpolycyclic compounds with aqueous acid group in the nuclear meta position was successful.また、The scope of application of this technique is detailed and the results of the adjustment、じ々なベンゾニトリルオキシドと、パラキノンモノアセタール, ならびにオルトキノンモノアセタールが may be applicable and it may be clarified. This method is expected to produce a synthetic method for the synthesis of polycyclic ポリオール compounds and a する effect.

项目成果

高度に官能基化されたアントラキノン誘導体の合成法(1):安定ニトリルオキシドとキノンモノアセタールとの[3+2]付加環化反応

高功能化蒽醌衍生物的合成方法(1)：稳定的氧化腈与醌单缩醛的[3+2]环加成反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki;橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介;高田晃臣・瀧川紘・疋田克善・橋本善光・鈴木啓介;疋田克善
• 通讯作者: 疋田克善

Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of Seragakinone A

Seragakinone A的全合成和绝对立体化学

• 发表时间: 2011
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition
• 作者: Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki
• 通讯作者: Keisuke Suzuki

セラガキノンAの合成研究

塞加醌A的合成研究

• 发表时间: 2011
• 作者: Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki;橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介
• 通讯作者: 橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介

セラガキノンAの全合成

塞加醌A的全合成

• 发表时间: 2010
• 作者: Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki;橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介;高田晃臣・瀧川紘・疋田克善・橋本善光・鈴木啓介
• 通讯作者: 高田晃臣・瀧川紘・疋田克善・橋本善光・鈴木啓介