Asymmetric Reactions Catalyzed by Metal Complexes with two Chiral Ligands

两个手性配体的金属配合物催化的不对称反应

• 批准号: 21350048
• 负责人: OHKUMA Takeshi
• 金额: $ 12.15万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21350048/
• 关键词: 触媒的不斉合成; 不斉シアノシリル化反応; 不斉水素化反応; 金属錯体触媒; アルデヒド; シアノヒドリン; ケトン; アルコール; 不斉ヒドリド転位反応

Chiral Ru(II) and Ir(III) complexes developped by our research groupi efficiently catalyzed 1) asymmetric cyanosilylation of aldehydes and ketones, 2) asymmetric hydrogenation of ketones, and 3) asymmetric 1,3-hydride migration of allylic alcohols : 1) Enantioselectivity as high as 99% in the reaction with a substrate-to-catalyst molar ratio (S/C) of 10,000 was achieved. 2) A series of chiral alcohols which is hardly prepared by the other methods was readily synthesized in high enantioselectivity. One of these ractions has been commercialized in the synthetic process of a chiral medicine. 3) The highest enantioselectivity of 98% in the reaction with an S/C of 1000 was achieved

本课程组开发的手性Ru（II）和Ir（III）配合物有效催化1)醛和酮的不对称氰硅化反应，2)酮的不对称氢化反应，3)烯丙醇的不对称1,3-氢化物迁移。1)在底物与催化剂摩尔比（S/C）为10,000的条件下，反应的对映选择性高达99%。2)在高对映选择性条件下，制备了一系列其他方法难以制备的手性醇。其中一种反应已在手性药物的合成过程中商业化。3)在S/C为1000的条件下，对映体选择性可达98%

项目成果

Chiral η^6-Arene/N-Tosylethylenediamine-Ruthenium(II) Complexes : Slution Behavior and Catalytic Activity for Asymmetric Hydrogenation.

手性 η^6-芳烃/N-甲苯磺酰乙二胺-钌 (II) 配合物：不对称氢化的溶液行为和催化活性。

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chem.Asian J.
• 作者: Tatsuhiko Honda;Takahiko Kojima;Shunichi Fukuzumi;C.A.Sandoval
• 通讯作者: C.A.Sandoval

フランと単純アルケンとの光増感Diels-Alder反応の開発研究

呋喃与简单烯烃光敏Diels-Alder反应的研究进展

• 发表时间: 2009
• 作者: 野村琴広;他;岸亮平;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅

Enantioselective Hydrocyanation of Aldehydes Catalyzed by Ruthenium-Lithium Combined Complexes.

钌-锂复合配合物催化醛的对映选择性氢氰化。

• 发表时间: 2010
• 作者: K.Miyata;H.Kutsuna;S.Kawakami;M.Kitamura;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅

Asymmetric Hydrogenation of Ketones Catalyzed by ChiralRu(II)Complexes

手性Ru(II)配合物催化酮的不对称氢化

• 发表时间: 2010
• 作者: A. Hirao;K. Murano;A. A. Elmagd;M. Uematsu;S. Ito;R. Goseki;T. Ishizone;Masayoshi Nakano;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅

新規なルテナビシクロ錯体触媒(RUCY)によるケトン類の高速かつ高選択的不斉水素化反応

使用新型芸香双环络合物催化剂 (RUCY) 进行酮的快速、高选择性不对称氢化

• 发表时间: 2012
• 作者: Sohrin;Y.;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅