Asymmetric Reactions Catalyzed by Metal Complexes with two Chiral Ligands

两个手性配体的金属配合物催化的不对称反应

• 批准号: 21350048
• 负责人: OHKUMA Takeshi
• 金额: $ 12.15万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21350048/
• 关键词: 触媒的不斉合成; 不斉シアノシリル化反応; 不斉水素化反応; 金属錯体触媒; アルデヒド; シアノヒドリン; ケトン; アルコール; 不斉ヒドリド転位反応

Chiral Ru(II) and Ir(III) complexes developped by our research groupi efficiently catalyzed 1) asymmetric cyanosilylation of aldehydes and ketones, 2) asymmetric hydrogenation of ketones, and 3) asymmetric 1,3-hydride migration of allylic alcohols : 1) Enantioselectivity as high as 99% in the reaction with a substrate-to-catalyst molar ratio (S/C) of 10,000 was achieved. 2) A series of chiral alcohols which is hardly prepared by the other methods was readily synthesized in high enantioselectivity. One of these ractions has been commercialized in the synthetic process of a chiral medicine. 3) The highest enantioselectivity of 98% in the reaction with an S/C of 1000 was achieved

本研究组开发的手性Ru（II）和Ir（III）配合物有效催化1）醛和酮的不对称氰基硅烷化，2）酮的不对称氢化，3）烯丙醇的不对称1，3-氢化物迁移：1）在底物与催化剂摩尔比（S/C）为10，000时，反应的对映选择性高达99%。2)该方法以较高的对映选择性合成了一系列其它方法难以合成的手性醇。其中一种手性化合物已在手性药物的合成过程中商业化。3)在S/C为1000时，反应的对映选择性最高，达98

项目成果

Chiral η^6-Arene/N-Tosylethylenediamine-Ruthenium(II) Complexes : Slution Behavior and Catalytic Activity for Asymmetric Hydrogenation.

手性 η^6-芳烃/N-甲苯磺酰乙二胺-钌 (II) 配合物：不对称氢化的溶液行为和催化活性。

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chem.Asian J.
• 作者: Tatsuhiko Honda;Takahiko Kojima;Shunichi Fukuzumi;C.A.Sandoval
• 通讯作者: C.A.Sandoval

フランと単純アルケンとの光増感Diels-Alder反応の開発研究

呋喃与简单烯烃光敏Diels-Alder反应的研究进展

• 发表时间: 2009
• 作者: 野村琴広;他;岸亮平;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅

Enantioselective Hydrocyanation of Aldehydes Catalyzed by Ruthenium-Lithium Combined Complexes.

钌-锂复合配合物催化醛的对映选择性氢氰化。

• 发表时间: 2010
• 作者: K.Miyata;H.Kutsuna;S.Kawakami;M.Kitamura;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅

Asymmetric Hydrogenation of Ketones Catalyzed by ChiralRu(II)Complexes

手性Ru(II)配合物催化酮的不对称氢化

• 发表时间: 2010
• 作者: A. Hirao;K. Murano;A. A. Elmagd;M. Uematsu;S. Ito;R. Goseki;T. Ishizone;Masayoshi Nakano;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅

新規なルテナビシクロ錯体触媒(RUCY)によるケトン類の高速かつ高選択的不斉水素化反応

使用新型芸香双环络合物催化剂 (RUCY) 进行酮的快速、高选择性不对称氢化

• 发表时间: 2012
• 作者: Sohrin;Y.;大熊毅
• 通讯作者: 大熊毅