Development of Catalytic Behavior of Borderline Metal complexes and Its Applications for Organic Synthesis

边界金属配合物催化行为的研究进展及其在有机合成中的应用

• 批准号: 21750104
• 负责人: KOMEYAMA Kimihiro
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21750104/
• 关键词: 鉄触媒; ビスマス触媒; ヒドロアミノ化反応; ヒドロアリール化反; タンデム反応; 複素環状化合物; 芳香族縮環化合物; ボーダーライン金属; ヒドロアリール化反応; 鉄; ビスマス

Borderline metal-catalyzed cycloisomerization of amino-allenes were investigated. In the reaction, we found that bismuth(III) triflate were more effective catalyst to proceed the reaction than other transition metal catalysts. The bismuth-catalyzed hydroamination can be applied to tandem ene-hydroamination of amino-allenes and amino-olefins with activated olefins and benzyl alcohols to provide multi-substituted N-heterocycles in good yields. In addition, we developed a cationic iron-catalyzed intramolecular hydroarylation of alkynes. In this reaction, the cationic iron catalyst promoted the addition of electron deficient arenes possessing strong electron-withdrawing group to alkynes, efficiently. This reactivity was very unique in comparison with other traditional catalysts for the similar hydroamination.

研究了边界金属催化的氨基烯环异构化反应。在反应中，我们发现三氟化铋是比其他过渡金属催化剂更有效的催化剂。铋催化的氢胺化反应可用于氨基-烯烃和氨基-烯烃与活性烯烃和苯甲醇的串联氢胺化反应，以较高的产率得到多取代N-杂环。此外，我们还开发了阳离子铁催化的烯烃分子内氢芳基化反应。在该反应中，阳离子铁催化剂有效地促进了具有强吸电子基团的缺电子芳烃与炔烃的加成反应。与其他类似氢胺化反应的传统催化剂相比，这种反应活性是非常独特的。

项目成果

Catalytic Cyclization of Alkenyl N,O‐Acetals by Fe(OTf)3.

Fe(OTf)3 催化烯基 N,O-缩醛环化。

• DOI: 10.1002/chin.200948158
• 发表时间: 2009
• 期刊: ChemInform
• 作者: K. Komeyama;Ryoichi Igawa;Takayuki Morimoto;K. Takaki
• 通讯作者: K. Takaki

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カチオン性鉄触媒による分子内ヒドロアリール化反応(講演番号:2F1-05)

使用阳离子铁催化剂的分子内加氢芳基化反应（讲座编号：2F1-05）

• 发表时间: 2010
• 作者: 鈴木伸治;波多野学;石原一彰;米山公啓・若宮与二・高木謙
• 通讯作者: 米山公啓・若宮与二・高木謙

Tandem ene-reaction/hydroamination of amino-olefin and -allene compounds catalyzed by Bi(OTf)3.

• DOI: 10.1039/c0cc05258b
• 发表时间: 2011-05
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: K. Komeyama;Yuusuke Kouya;Yuuki Ohama;K. Takaki

安全・安価な金属触媒を用いた有機合成反応

使用安全且廉价的金属催化剂的有机合成反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 宇佐美良太;水野智一;波多野学;石原一彰;米山公啓
• 通讯作者: 米山公啓