Asymmetric Total Synthesis of Bioactive Natural Products via Planar Chiral Enolate

平面手性烯醇化物不对称全合成生物活性天然产物

• 批准号: 21790014
• 负责人: YOSHIMURA Tomoyuki
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21790014/
• 关键词: 有機化学; 全合成; 面性不斉; 面性不斉エノラート; 有機合成化; 不斉合成; 生理活性天然; 有機合成化学; 生理活性天然物

Asymmetric intramolecular conjugate addition reaction and intramolecular alkylation reaction via planar chiral enolates were investigated in detail. As a result of various exanimation of reaction conditions, it was found that electron-withdrawing groups in the part of Michael acceptor played an important role in yield and optical purity of products in asymmetric conjugate addition reaction. On the other hand, the substituents on aromatic ring which are adjacent to enolate and electrophilic residue were found to affect yield and optical purity of products in asymmetric intramolecular alkylation reaction. These reactions would be used in the total syntheses of bioactive natural products as a key step.

详细研究了平面手性烯醇化物的不对称分子内共轭加成反应和分子内烷基化反应。通过对反应条件的考察，发现迈克尔受体部分的吸电子基团对不对称共轭加成反应的产率和产物的光学纯度有重要影响。另一方面，在不对称分子内烷基化反应中，芳环上与烯醇化物相邻的取代基和亲电残基会影响产物的产率和光学纯度。这些反应将作为生物活性天然产物全合成的关键步骤。

项目成果

Asymmetric synthesis of multisubstituted β-lactamsfrom α-amino acids via memory of chirality using a Cs_2CO_3/EtOH system

使用 Cs_2CO_3/EtOH 系统通过手性记忆从 α-氨基酸不对称合成多取代 β-内酰胺

• 发表时间: 2010
• 作者: T.Yoshimura;M.Takuwa;M.Uyama;K.Hayashi;D.Monguchi;T.Sasamori;N.Tokitoh;T.Kawabata
• 通讯作者: T.Kawabata

不斉記憶型反応を経由する分子間不斉マイケル付加反応の開発

通过不对称记忆型反应开发分子间不对称迈克尔加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 吉岡広泰;吉村智之;川端猛夫
• 通讯作者: 川端猛夫

Asymmetric Synthesis of multisubstituted β-lactams from a-amino acids via memory of chirality using Cs_2CO_3/EtOH system

使用 Cs_2CO_3/EtOH 系统通过手性记忆从 α-氨基酸不对称合成多取代 β-内酰胺

• 发表时间: 2010
• 作者: 吉村智之;多久和正訓;宇山允人;林一広;門口大輝;笹森貴裕;時任宣博;川端猛夫
• 通讯作者: 川端猛夫

異常な軸性不斉安定性を持つ水素結合性ビナフチル型分子のラセミ化挙動

具有异常轴向手性稳定性的氢键联萘型分子的外消旋行为

• 发表时间: 2010
• 作者: 林一広;松林伸幸;Jiang Changsheng;吉村智之;椿一典;川端猛夫
• 通讯作者: 川端猛夫

Asymmetric intramolecular conjugate addition via short-lived C-O azially chiral enolate

通过短寿命的 C-O 叠氮手性烯醇化物进行不对称分子内共轭加成

• 发表时间: 2010
• 作者: 友原啓介;吉村智之;川端猛夫
• 通讯作者: 川端猛夫