Development of new synthetic methodology based on Conia-ene type cyclization

基于Conia-ene型环化的新合成方法的开发

• 批准号: 21790019
• 负责人: TAKAHASHI Keisuke
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21790019/
• 关键词: Conia-ene; In(OTf)_3; シナトリン; オームラリド; 全合成; Conia-ene反応; 天然物; インジウム

The key intermediate for the synthesis of omuralide was obtained via conia-ene cyclization followed by ozonolysis ,reduction with NaBH4, silylation, and stereoselective reduction of geminal esters.Synthetic study on cinatrin C1 was investigated starting from 1-benzyl oxy-(S)-but-3-yne-2-ol. O-H insertion by dizazo malonic ester and following Conia-ene reaction gave Key THF ring intermediate. Dihydroxylation followed by lactone formation, stereoselective reduction of geminal ester, DIBAL reduction and Wittig reaction gave crutial crucial intermediate. Formation of lactone ring by oxidation of THF ring is under investigation.

以1-苄氧基-（S）-丁-3-炔-2-醇为起始原料，经锥烯环化、臭氧化、硼氢化钠还原、硅烷基化、对映异构体选择性还原等步骤得到了合成omuralide的关键中间体，并对Cinatrin C1进行了合成研究。通过重氮丙二酸酯的O-H插入和随后的Conia-烯反应得到关键的THF环中间体。经双羟基化、内酯化、对映体酯的立体选择性还原、DIBAL还原和Wittig反应得到关键中间体。正在研究通过THF环的氧化形成内酯环。

项目成果

Marinomycin Aの合成研究

海霉素A的合成研究

• 发表时间: 2010
• 作者: 西丸達也;竹下公人;近藤維志;高橋圭介;石原淳;畑山範
• 通讯作者: 畑山範

高選択的PP2A阻害活性天然物Phoslactomycin Bの全合成

高选择性PP2A抑制活性天然产物磷乳霉素B的全合成

• 发表时间: 2009
• 作者: Demizu;Y.;Doi;M.;Sato;Y.;Tanaka;M.;Okuda;H.;Kurihara;M;芝原攝也
• 通讯作者: 芝原攝也

Synthetic study on clutiolide based on a remote chelation controlled Ireland-Claisen rearrangement.

基于远程螯合控制的爱尔兰-克莱森重排的曲草内酯的合成研究。

• 发表时间: 2010
• 期刊: Heterocycles 80
• 作者: J.Ishihara;O.Tokuda;K.Shiraishi;Y.Nishino;K.Takahashi;S.Hatakeyama
• 通讯作者: S.Hatakeyama

インジウムトリフラートを触媒とするConia-エン反応と生物活性アルカロイドの合成

三氟甲磺酸铟催化的柯尼亚烯反应及生物活性生物碱的合成

• 发表时间: 2010
• 期刊: 有機合成化学協会誌
• 作者: 高橋圭介;畑山範
• 通讯作者: 畑山範

Cクロプトシンの全合成に向けたピロロインドリンコア部の合成

吡咯并吲哚啉核心的合成用于C-藏肽全合成

• 作者: 芝原攝也;高橋圭介;石原淳;畑山範
• 通讯作者: 畑山範