Allenylidene complexes of ruthenium with hemilabil oxygen-, sulfur- or seleno ligants: syntheses, properties and applications to catalysis

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Ziel dieses Vorhabens ist die Synthese und die Charakterisierung von Allenylidenkomplexen [{Aren(CH2)nERn-k6Aren,kE}CIRu(=C=C=CR1R2]+ des Rutheniums, von denen eine besondere Eignung als Katalysatoren in der Olefinmetathese zu erwarten ist. Unter Beibehaltung der Sturkturmotive, wie sie für hoch aktive Systeme charakteristisch sind, soll eine Reaktivitätssteigerung durch Verwendung vierzähniger, hemilabiler Chelatliganden auf der Basis alkoxo-, alkylthio- oder alkylselenosubstituierter Aromaten bewirkt werden, die eine gegenüber bisher untersuchten Systemen schwächer an das Metallatom gebundene Ether-, Thioether- oder Selenoethereinheit als vierte Donorfunktion in der Seitengruppe enthalten. Dadurch wird die zur katalytischen Umsetzung der Olefine erforderliche freie Koordinationsstelle unter vergleichsweise milden Bedingungen verfügbar. Die Zielverbindungen sind so konzipiert, daß der Aktivierungsschritt der katalytischen Reaktion aus dynamischen NMR-Studien ermittelt werden kann und sie dank vielfältiger Möglichkeiten zur Strukturvariation hinsichtlich ihrer katalytischen Aktivität optimierbar sind.