新規[14]トリフィリン(2. 1. 1)及びその金属錯体の合成と物性

新型[14]三茶碱(2.1.1)及其金属配合物的合成及物理性质

• 批准号: 10F00034
• 负责人: 山田 容子
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Nara Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10F00034/
• 关键词: トリフィリン; Lindsay法; 金属錯体; 有機合成化学

[14]トリフィリン(2.1.1)は、Xue氏が2008年交換留学生として当研究室に滞在中、ポルフィリン合成の定法であるLindsay法によりテトラアリルポルフィリンを合成しようと試みた際,偶然発見した化合物である。既知のサブポルフィリンと異なり、平面型フリーベース体であり、環状の1価3座配位子である。これまでに、Ru(II)、Mn(I)、Re(I)錯体を報告したが、いずれもオクタヘドラル型の錯体であった。本研究では、PtCl_2による[14]トリフィリン(2.1.1)の白金(II)錯体の合成を試みたところ、Pt(II)錯体は、白金の挿入と同時にエチレン部位を挟んだピロールのα位間で酸素による架橋が起こり、14π芳香族性が失われた。さらに溶液中では、このPt(II)錯体が自発的にPt(IV)錯体へと変化すると同時に酸素脱離が起こり、オクタヘドラル構造のPt(IV)錯体が得られることを確認した。いずれの錯体もX線結晶構造解析により単結晶構造を明らかにした。現在、論文投稿中である。さらに鉄(II)錯体の合成にも成功した。また、神戸大学富永圭介教授との共同研究により、[14]トリフィリン(2.1.1)フリーベース体の発光挙動を詳細に検討した。その結果、[14]トリフィリン(2.1.1)の発光量子収率が低いのは、トリフィリン環内の分子内プロトン移動に原因があるのではなく、トリフィリン面の平面性が低いことが内部変換の割合を高めており、その結果蛍光量子収率が低いことを見いだした。

[14]In 2008, Xue's exchange students were selected for the study. The Lindsay method was used to determine the synthesis of compounds. It is known that there are three kinds of ligands in the plane, one in the ring and one in the ring. The Ru(II), Mn(I), Re(I) and Ru (II) errors are reported as well. In this study, the synthesis of platinum (II) complexes of Pt (II), Pt(II), Pt( The Pt(IV) complex in the Pt(II) complex in the Pt(IV) complex in the Pt(II) complex in the Pt(IV) complex in the Pt(IV) complex in the Pt (II) complex in the Pt(IV) complex in the Pt(IV) complex in The X-ray crystal structure analysis of the crystal structure of the crystal structure Now, Paper submission. The synthesis of iron (II) complex was successful. A joint study by Professor Keisuke Tominaga, Kobe University,[14] discusses in detail the optical dynamics of the body. As a result,[14] the quantum yield of light emitted from the ring (2.1.1) is low, and the reason for the intramolecular movement of light emitted from the ring is low.