時分割XAFSと組み合わせた種々の分光学ツールによる錯体触媒の反応機構解析

使用各种光谱工具结合时间分辨 XAFS 分析复杂催化剂的反应机理

• 批准号: 10J03327
• 负责人: 朝倉 博行
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10J03327/
• 关键词: XAFS; 錯体触媒; ナノ粒子; 炭素-酸素結合生成反応; in situ; 因子分析

本年度は,各種ニッケルナノ粒子を用いた鈴木-宮浦カップリング反応の触媒活性発現を目指して検討を行った.鈴木-宮浦カップリング反応はパラジウムなどの貴金属により炭素-炭素結合生成反応が進行することが発見され,近年では元素戦略の観点あるいは新規な化学反応の開拓として鉄やニッケルについても検討が進められ,本反応に活性を示すことがわかってきている.本研究では,ニッケルナノ粒子の触媒活性について種々の検討を行ったところ,当初の目的とは異なる炭素-酸素結合生成反応が進行することを見いだした.例えば,様々な機能性高分子あるいは生理活性物質などに炭素-酸素結合あるいは炭素-窒素結合が含まれており,炭素-酸素あるいは炭素-窒素結合生成反応は炭素-炭素結合生成反応と同様に化学合成上きわめて有用な反応である.また,これまでにニッケルナノ粒子を触媒として利用した炭素-酸素結合生成反応の報告はなく,非常に興味深い例であったため,検討を進めた.その結果,ニッケルナノ粒子を用いたアリールハライドとアルコール間の炭素-酸素結合生成反応において,最大70%の収率で目的生成物が得られることがわかった.また,当初の研究課題である時分割X線吸収分光を用いた錯体触媒の反応機構解析についても,これまで行ってきたニッケル錯体によるアリールハライドのホモカップリング反応についても,更なる検討を加えることで,実験室スケールでの実反応環境下における錯体構造の時間変化を直接追跡することに成功した.

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项目成果

In situ Time-resolved XAFS Study of the Formation Mechanism of Rh NPs in the Presence of Quaternary Ammonium Bromide

季铵溴化物存在下 Rh NPs 形成机制的原位时间分辨 XAFS 研究

• 发表时间: 2011
• 作者: Hiroyuki Asakura;Kentaro Teramura;Tsunehiro Tanaka;Ning Yan;Yuan Yuan;Chaoxian Xiao;Siyu Yao;Yuan Kou
• 通讯作者: Yuan Kou

In situ時分割XAFSを用いたを用いたRhナノ粒子の生成過程観察

使用原位时间分辨 XAFS 观察 Rh 纳米颗粒形成过程

• 发表时间: 2011
• 作者: 朝倉博行;寺村謙太郎;宍戸哲也;田中庸裕;Yan Ning;Siyu Yao;Xiao Chaoxian;Kou Yuan
• 通讯作者: Kou Yuan

In situ 時分割 XAFS を用いたポリオール還元法によるRh ナノ粒子調製の生成過程の追跡

使用原位时间分辨 XAFS 跟踪多元醇还原法制备 Rh 纳米粒子的生产过程

• 发表时间: 2011
• 作者: 朝倉博行;寺村謙太郎;Yan Ning;Xiao Chaoxian;Kou Yuan;宍戸哲也;田中庸裕
• 通讯作者: 田中庸裕

In situ時分割XAFS法によるNi錯体触媒の反応機構解析

原位时间分辨XAFS方法分析Ni络合物催化剂的反应机理

• 发表时间: 2010
• 作者: 朝倉博行;寺村謙太郎;宍戸哲也;田中庸裕;Yan Ning;Xiao Chaoxian;Siyu Yao;Kou Yuan;朝倉博行
• 通讯作者: 朝倉博行

In situ time-resolved XAFS study of reaction mechanism of aryl halide homocou pling mediated by nickel complex

镍配合物介导的芳基卤化物自偶联反应机理的原位时间分辨XAFS研究

• 发表时间: 2010
• 作者: 朝倉博行;寺村謙太郎;宍戸哲也;田中庸裕;Yan Ning;Xiao Chaoxian;Siyu Yao;Kou Yuan;朝倉博行;朝倉博行;朝倉博行
• 通讯作者: 朝倉博行