ルイス酸点含有錯体触媒を活用する不活性結合の活性化

使用含路易斯酸位点的络合物催化剂活化惰性键

基本信息

  • 批准号:
    22K05119
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.75万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 财政年份:
    2022
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2022-04-01 至 2025-03-31
  • 项目状态:
    未结题

项目摘要

本研究では,ルイス酸性のホウ素部位を有するホスフィン化合物であるホスフィン-ボランを各種遷移金属錯体の配位子として用いることでルイス酸点含有錯体を調整し,これらを触媒として用いた場合に効率的に進行する有機合成反応の開発を目的として研究を行っている。2022年度に検討を行った触媒反応に関する結果を以下にまとめる。アリールメタノールと有機ホウ素化合物とのクロスカップリング反応について検討を行った。ホスフィン-ボラン配位子とパラジウム錯体を触媒として用い,有機ホウ素化合物としてトリアリールボロキシンを用いた場合に中程度の収率でジアリールメタンが得られることを明らかにした。アリールメタノールとトリアリールボロキシンの適用範囲についても確認し,幅広い基質で反応が進行することがわかった。ホスフィン-ボラン配位子と金触媒を用い,分子内にアルキン部位を有する活性メチレン化合物の分子内付加環化反応について研究を進めた。この反応では金錯体をカチオン性にするために銅塩を添加することが重要であり,高収率で環化生成物を得ることができた。環化は5-exo-digモードで進行した後,エキソメチレン部位の二重結合が環内へと異性化することでシクロペンテン骨格が形成される。この異性化には銅塩の対アニオンの種類が重要であり,トリフラートでは異性化が進行するがアセテートでは進行しない。また,基質適用範囲についても検討中である。イリジウム錯体とホスフィン-ボラン配位子を用いて,含硫黄置換基を有する芳香環の炭素-水素結合の直接的シリル化反応について検討を行った。各種の含硫黄置換基について調べた結果,ベンジルフェニルスルフィドを用いた場合にベンジル基上のベンゼン環のオルト位がシリル化されることがわかった。収率の向上を目指して反応条件を最適化している。
This study is aimed at the development of organic synthesis reactions by adjusting the efficiency of the acid site of the ligand and the use of the acid site of the ligand in various mobile metal complexes. The results of the 2022 annual review are as follows: A review of the effects of organic compounds on growth and development In the case of organic compounds, the yield of organic compounds is moderate. The range of applications for a range of applications is determined by the range of applications. The study of intramolecular cyclization of compounds was carried out in the presence of intramolecular ligands and gold catalysts This is the first time that a chemical compound has been synthesized. After the cyclization of the 5-exo-dig, the double binding of the iso-dig sites results in the formation of the iso-dig framework. The difference between the two types is important, and the difference between them is important. For example, if you are interested in the subject matter, you may contact us. The direct reaction of carbon-water bonds with sulfur-containing substituent groups was discussed. All kinds of sulfur-containing substitution groups are adjusted according to the results. In the case of application, the substitution positions of sulfur rings on the substitution groups are adjusted according to the results. The upward direction of the rate of reflection is to optimize the conditions.

项目成果

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专著数量(0)
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专利数量(0)
ホスフィン-ボラン配位子を用いた金触媒によるConia-Ene反応
使用膦-硼烷配体的金催化 Conia-Ene 反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2023
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    坂井 亮太;土田 聖也;岸 亮平;北河 康隆;川﨑魁士,桑原麟太郎,小野寺 玄,福田 勉 ,木村正成
  • 通讯作者:
    川﨑魁士,桑原麟太郎,小野寺 玄,福田 勉 ,木村正成
ドルトムント工科大学(ドイツ)
多特蒙德理工大学(德国)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Direct Allylation and Benzylation by Using Pd/Phosphine-Borane Catalyst System
Pd/膦-硼烷催化剂体系的直接烯丙基化和苄基化
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    川﨑魁士,桑原麟太郎,小野寺玄,福田勉,Norbert Krause,木村正成;Gen Onodera
  • 通讯作者:
    Gen Onodera
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    小野寺 玄;蜂須賀 良祐;野口 朋美;武内 亮
  • 通讯作者:
    武内 亮
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  • DOI:
  • 发表时间:
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  • 期刊:
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  • 通讯作者:
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  • 发表时间:
    2008
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  • 影响因子:
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  • 作者:
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  • 通讯作者:
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  • 发表时间:
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  • 影响因子:
    0
  • 作者:
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  • 通讯作者:
    武内 亮
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  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    小野寺 玄;松澤 正芳;相澤 尚宏;北原 健史;清水 義久;毛塚 智子;武内 亮
  • 通讯作者:
    武内 亮

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    $ 2.75万
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    2012
  • 资助金额:
    $ 2.75万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
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