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飽和炭素-水素結合の多様な高選択的直接官能基化法の開発

开发各种高选择性饱和碳氢键直接官能化方法

基本信息

批准号：
11J10811
负责人：
天岡佑紀
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2013
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J10811/
关键词：
ベンゾフェノン光化学炭素-水素結合官能基化アルケニル化反応プレニル誘導体合成 N-オキシルラジカルラジカル反応炭素-水素結合活性化アミノ化反応フッ素化反応 N-ヒドロキシフタルイミド炭素水素結合活性化

项目摘要

新しい分子変換法の開発は、有機化合物の革新的な合成戦略を提供する。その中でも化学的に不活性なC(sp^3)-H結合の変換は、現代有機合成化学においても未だに困難である。有機化合物に普遍的に存在するC(sp^3)-H結合を、C(sp^3)-X結合(X=C, O, N, ハロゲン等)に直接変換できれば、これまで合成困難とされてきた新規化合物の効率的創出が可能となる。我々はC-H活性化剤として、高い電子求引性をもつオキシルラジカル種に着目した。オキシルラジカル種により基質の電子豊富なC-H結合を選択的に開裂させ、生じる炭素ラジカル中間体を多様なラジカル受容体により捕捉する計画である。昨年度は、ラジカル受容体としてアゾジカルボン酸ビス(2,2, 2-トリクロロエチル)を用いるC(sp^3)-Hアミノ化、およびSelectfluorを用いるフッ素化反応を新たに見出した。これらの反応においては、オキシルラジカル種として、N-ヒドロキシフタルイミドの1電子酸化により反応系中で発生する、フタルイミドN-オキシルラジカルを用いた。これまでの研究を踏まえ本年度は、オキシルラジカル種として光励起したベンゾフェノン、ラジカル受容体としてビスフェニルスルホニルエチレンを用いる、C(sp^3)-H結合の直接アルケニル反応を新たに見出した。本反応によって生成するスルホニルアルケンは、続くスルホニル基のラジカル置換反応によりプレニル誘導体に変換可能な、優れた合成中間体である。

Development of new molecular transformation methods and innovative synthesis strategies for organic compounds The chemical reaction of C(sp^3)-H is difficult in modern organic synthetic chemistry. Organic compounds commonly exist in C(sp^3)-H bonds, C(sp^3)-X bonds (X=C, O, N, etc.), which make it difficult to synthesize them directly and possible to create new compounds. I am a C-H active agent, and I am a highly selective electron donor. The electron rich C-H bond of the substrate is selected for cleavage, production, and capture of carbon intermediates. Last year, a new phenomenon was found in the use of C(sp^3)-H in the case of the receptor (2, 2, 2-D). The reaction system is composed of a reaction system, and a reaction system. This year's research has been conducted on a variety of topics, including the use of C(sp^3)-H in combination with the direct use of C(sp^3)-H in combination with optical excitation, optical excitation, and optical absorption. This reaction produces a synthetic intermediate that can be transformed into a synthetic intermediate.