Synthetic Study of Brasilicardin A, a novel immunosuppressive agent

新型免疫抑制剂巴西利卡定A的合成研究

• 批准号: 22710206
• 负责人: YOSHIMURA Fumihiko
• 金额: $ 2.16万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22710206/
• 关键词: ブラシリカルジン; 全合成; S_N2'反応; 四級不斉炭素; α-シアノカルバニオン; 共役付加反応; パーヒドロフェナントレン; ブラシリカルジンA; 分子内共役付加反応; ニトリル; アジド化; ハイブリッド型天然物; 立体選択的反応; テルペノイド; 環化反応; 有機銅試薬; 免疫抑制剤

This research mainly aimed at chemical synthesis of Brasilicardin A, a novel immunosuppressive agent of broad interest. As a result, we developed(i) a new and practical method for stereoselective construction of an all-carbon quaternary stereogenic center on a carbocyclic ring based on regio-and stereoselective S_N2' alkylation reactions ofγ,δ-epoxy-α,β-unsaturated cyclic ketones, and(ii) a stereoselective method for constructing the anti-syn-anti-perhydrophenanthrene skeleton(ABC ring system) of Brasilicardin A, which represents one of the largest obstacles to the total synthesis.

本研究主要是化学合成一种具有广泛研究价值的新型免疫抑制剂巴西绿卡素A。因此，我们开发了一种基于γ、δ-环氧-α、β-不饱和环酮的区域和立体选择性S_N2'烷基化反应在碳环上立体选择性构建全碳季立体中心的新方法，以及（ii）一种立体选择性构建巴西木苷a的反syn-反过氢菲骨架（ABC环体系）的方法，这是全合成的最大障碍之一。

项目成果

Intramolecular Conjugate Addition ofα,β-Unsaturated Lactones Having an Alkanenitrile Side Chain : Stereocontrolled Construction of Carbocycles with Quaternary Carbon Atoms

具有烷腈侧链的α,β-不饱和内酯的分子内共轭加成：季碳原子碳环的立体控制结构

• DOI: 10.1055/s-0031-1290074
• 发表时间: 2012
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Yoshimura;F.; Torizuka;M.; Mori;G.; Tanino;K.
• 通讯作者: K.

エポキシドのアリルアルコールへの変換とオゾン酸化

环氧化物转化为烯丙醇和臭氧氧化

• 发表时间: 2011
• 作者: Akiko Shibui;Junko Doi;Mohammed E. M. Tolba;Chiharu Shiraishi;Yoshitaka Sato;Shumpei Ishikawa;Junichi Watanabe;Sadao Nogami;Susumu Nakae;Sumio Sugano;Nobumichi Hozumi;吉村文彦,谷野圭持;吉村文彦,谷野圭持
• 通讯作者: 吉村文彦,谷野圭持

環上四級不斉炭素の立体選択的構築法の開発

环上季不对称碳原子立体选择性构建方法的发展

• 发表时间: 2010
• 作者: 森元気;吉村文彦;谷野圭持;小綿彩乃,吉村文彦,谷野圭持
• 通讯作者: 小綿彩乃,吉村文彦,谷野圭持

オレフィン化

烯烃化

• 发表时间: 2011
• 作者: 小綿彩乃;吉村文彦;谷野圭持;吉村文彦,高井和彦;吉村文彦,谷野圭持;吉村文彦,谷野圭持
• 通讯作者: 吉村文彦,谷野圭持

天然物合成を指向した環上四級不斉炭素構築法の開発

开发一种在环上构建季不对称碳用于天然产物合成的方法

• 发表时间: 2011
• 作者: Fumihiko Yoshimura;Makoto Torizuka;Genki Mori;Keiji Tanino;吉村文彦
• 通讯作者: 吉村文彦